五 提纯（10分，要求用最简单的方法，只允许加一种试剂，溶剂不限，达到除

去杂质或实现与杂质分离）

1 AgNO3中混有少量Cu(NO3)2。 2 Cr2(SO4)3中混有Na2SO4。 3 氯气中含有少量氯化氢气体。 4 CaCl2中含有少量的BaCl2。

六 推断题（15分）：

1 某蓝色固体A易分解为无色气体B和红棕色气体C。气体B高温显顺磁性，低温显逆

磁性。它在常温下易在空气中变为红棕色气体C。气体B、C均有很高的毒性。除去B的简便方法是用硫酸亚铁溶液吸收，这是因为能生成配合物D的缘故。C被NH3在一定温度下经催化还原为无毒的气体E。A溶于水变成天蓝色无机酸F溶液，F易歧化为G酸和气体B；B和氯气以2：1（摩尔比）直接作用，生成橙色气体H；无机酸F与尿素快速反应，生成气体E和气体I；气体C易聚合得无色化合物J。金属铜可溶解在J中。根据以上实验现象：

(1) 指出A→J所代表的物质； (2) 用方程式表示：

①C与NH3在一定温度下的催化反应； ②F与尿素的反应； ③铜与液体J的反应；

(3) 由于特殊的轨道偶合，B气体的磁性强烈受温度的影响，表现出高温顺磁，低

温逆磁。那么C气体磁生将如何随温度变化？试解释你的结论。

七 计算题(10分)：

1 在一升水中置入0.1摩尔醋酸银(AgAc),求 (1) 饱和溶液中AgAc的溶解度(S)及pH值； (2) 画出pS(-lgS)与pH的关系曲线；

(3) 加多少量的HNO3可使醋酸银完全溶解？

已知：pKsp=2.7, pKa=4.8

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参考答案

一 选择题（20分）：

1 (A)； 2 (A)； 3 (D)； 4 (C)； 5 (D)； 6 (A)； 7 (C)； 8 (B)； 9 (A)； 10 (B)； 11 (A)； 12 (D)； 13 (A)； 14 (D)； 15 (B)； 16 (A)； 17 (A)；18 (C)；19 (B)； 20 (C)。

二 填空题（25分）：

1 Cu2S； Hg2Cl2； Na2Cr2O7； CrO2Cl2.

2 Co(NO3)42-，8； UO2(NO3)2.2H2O， 8; 12； 6； 两个NO3-，两个H2O； O-U-O。 3 Sc，Y；57，La，71，Lu；Pm；碱土；离子的电子构型和半径大小相似；铝；离子电荷

和电子构型相似。 4 Os；O。

5 HgI42-，HgBr42-，HgCl42-；AuCl4-，AuBr4-，AuI4-。

三 解释（10分）：

1 盐酸是还原性的酸，它可与MoO42-发生氧化还原反应，生成蓝色的低氧化态化合物。 2 NH3经铁等催化剂作用，分解产生N2和H2，使环境处于惰性或还原性气氛中。 3 Fe(OH)3易成胶态，分离（过滤）困难。

4 生成CuCl沉淀：2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O == 2CuCl↓+ 4H+ + SO42- 5 熔融时,生成Na2CrO4,同时还生成NaNO2。强酸酸化浸出液会发生Cr2O72-与NO2-之间的

氧化还原反应，使得Cr(Ⅵ)又变成Cr(Ⅲ)。

四 写出反应方程式(10分)：

1 2Cu2+ + 2S2O32- + 2H2O == Cu2S↓+ S↓+ 2SO42- + 4H+ 2 ZrSiO4 + K2SiF6 == K2[ZrF6] + 2SiO2

3 2K4[Co(CN)6] + 2H2O == 2K3[Co(CN)6] + 2KOH + H2↑ 4 Au + 4HCl + HNO3 == HAuCl4 + NO↑+ 2H2O 5 SeO2 + 2H2O + 2SO2 == Se↓+ 2H2SO4

五 提纯（10分）：

1 加热到200-4000C，Cu(NO3)2分解为CuO,AgNO3则不分解。然后采取溶解、过滤和结

晶的办法加以提纯，或溶解后加Ag2O沉淀掉Cu2+。

2 加铵盐使溶液生成(NH4)Cr(SO4)2.12H2O(铬铵矾)沉淀下来，达到分离的目的。 3 使混合气体通入无水或五水硫酸铜固体粉末，氯化氢气体即可被吸收。 4 用饱和的CaSO4溶液处理含有BaCl2的CaCl2溶液。

六 推断题（15分）：

1 A N2O3；B NO；C NO2；D Fe(NO)SO4；E N2；F HNO2；G HNO3；H NOCl；J N2O4。 2 6NO2 + 8NH3 == 7N2 + 12H2O (CuO-C,低于4000C) CO(NH2)2 + 2HNO2 == 2N2↑+ CO2↑+ 3H2O

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2N2O4 + Cu == Cu(NO3)2(无水) + 2NO↑

3 NO2高温时顺磁性,低温时逆磁性,是因为NO2为奇电子化合物,低温时易聚合成N2O4,在

N2O4分子中,成单电子配对,故呈逆磁性；在高温时，NO2不易聚合，分子中有成单电子，故呈顺磁性。

七 计算题（10分）：

解：(1) ∵[Ag+]=[Ac-]=S=Ksp1/2=4.47×10-2(mol.dm-3) ∴pS=1.35

pKa=4.8 ∴pKb(Ac-)=14-4.8=9.2

∵Kb=[HAc][OH-]/[Ac-]=[OH-]2/[Ac-] ∴pOH=1/2(pKb+pS)=1/2(9.2+1.35)=5.27

∴pH=14-5.27=8.73

解：(2) 若pH变化,则S=[Ag+]=[Ac-]+[HAc]

S2=[Ag+]2=[Ag+][Ac-]+[Ag+][HAc]=Ksp(1+[H+]/Ka) ∴S=[Ksp(1+[H+]/Ka)]

当pH<4.8时，S=(Ksp[H+]/Ka)

即pS=1/2(pKsp-pKa+pH)=-1.05+0.5pH

当pH=4.8时,由于饱和溶液的溶解度在一定温度下是恒定的,∴pS=1.35 0.1molAgAc完全溶解时,S=0.1mol.dm-3,pS=1 ∴-1.05+0.05pH=1

∴起点pH=2.05/0.5=4.1 ∴pS-pH图如下图所示。

(3)由于pKa值与4.1非常接近,所以必须精确求算。 ∵0.1molAgAc全部溶解, ∴[Ag+]=0.1mol.dm-3

[HAc]+[Ac-]=0.1mol.dm-3 Ka=[H+][Ac-]/[HAc]

[Ac-]=Ksp/[Ag+]=1.995×10-3/0.1=0.02(mol.dm-3) ∴[HAc]=0.1-0.02=0.08(mol.dm-3) ∴[HNO3]=0.08mol.dm-3

即在1dm3水中加入0.08molHNO3,可使0.1mol醋酸银完全溶解。

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2001年无机化学试题

一 选择题（25分）：

1下列离子中，能较好地掩蔽水溶液中Fe3+的是-------------------------------------------------( )

A F-； B Cl-； C Br-； D I-。 2 下列物质中，有较强还原能力的一元含氧酸是----------------------------------------------（ ）

A HPO3； B H3PO3； C H3PO2； D H3PO4。 3 下列物质中，与浓碱作用产生氢气的是------------------------------------------------------（ ）

A P； B As； C C； D S。 4 下列物质中，最易发生剧烈爆炸的是---------------------------------------------------------（ ）

A NH4ClO4； B Mg(ClO4)2；C Ca(ClO4)2； D Fe(ClO4)2。

5 氢原子的nd轨道的简并度是--------------------------------------------------------------------（ ）

A 0； B 1； C 3； D 5。

6 XeOF4分子的几何构型为-------------------------------------------------------------------------（ ）

A 四方锥； B 三角锥； C 五方锥； D 四面体。

7 基态锰原子的价电子构型是---------------------------------------------------------------------（ ）

A 3d7； B 3d74s2； C 3d54s2； D 3d9。

8 一个离子使另一个离子变形能力增大的特性是---------------------------------------------（ ）

A 电荷高，半径大； B 电荷高，半径小； C 电荷大，半径大； D 电荷低，半径小。 9 下列元素中，化学性质最活泼的是-------------------------------------------------------------（ ）

A Pt； B Pd； C Rh； D Os。

10 维生素B12的中心金属离子是-------------------------------------------------------------------（ ）

A Fe2+； B Fe3+； C Co2+； D Co3+。 11 下列硫酸盐中，最难热分解的是----------------------------------------------------------------（ ）

A Cr2(SO4)3； B MnSO4； C FeSO4； D NiSO4。 12 下列离子中，最难生成酸式盐的是------------------------------------------------------------（ ）

A K+； B Na+； C Ca2+； D Ba2+. 13 质量为210的钋同位素进行β放射,经14天后活性降低6.85%，基半衰期为--------（ ）

A 3.62天； B 137天； C 147天； D 157天。

14 经分析某化合物组成为：Cr:21.37%,NH3:34.93%,Cl:43.70%。称取该合物0.2434g，以适

量水溶解，然后加入适量的AgNO3，得白色沉淀，经干燥称重，得到0.2866g沉淀，则该化合物的正确化学式为------------------------------------------------------------------------（ ）

AgCl的式量=143.4, Cr原子量=52.00

A [Cr(NH4)Cl2]Cl； B [Cr(NH3)5Cl]Cl2； C [Cr(NH3)6]Cl3； D [Cr(NH3)3Cl3]。 15 下列化合物中，属于非离子型化合物的是----------------------------------------------------（ ） A BF3； B AlF3； C GaF3； D InF3。

16 往硫化砷(Ⅲ)溶液中加入下列试剂,胶体凝固效果最好的是-------------------------------( ) A NaCl； B CaCl2； C Na3PO4； D Al2(SO4)2。 17 CuSO4.5H2O晶体中，Cu2+的配位数是---------------------------------------------------------（ ）

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