(3)

(4) pH=3及pH＝10时的苯胺

8.提高磷光测定灵敏度的方法有哪些？

9.化学发光分析法有哪些特点？能发生化学发光的化学反应必须具备哪些主要条件？

10.若一种化合物能发射荧光和磷光，则该化合物吸收光谱、荧光发射光谱、磷光发射光谱最大波长的顺序如何？为什么？

11.核黄素的吸收光谱（实线）和荧光光谱（虚线）如图14.18所示。进行荧光分析时，选择的激发波长和发射波长各为多少？

12.根据萘和菲的光谱图（14.19, 20），设计一分析方法测定混合物中的萘和菲。

六、原子发射光谱法习题及答案

1.原子发射光谱是怎样产生的？为什么各种元素的原子都有其特征的谱线？ 2.光谱仪的意义是什么？为何写出Mg285.2nm共振线的光谱线跃迁表达式？ 3.试比较原子发射光谱中几种常用激发光源的工作原理、特性及适用范围。 4.简述ICP光源的工作原理及其优点？

5.光谱仪的主要部件可分为几个部分？各部件的作用如何？

6.棱镜摄谱仪和光栅摄谱仪的性能各用那些指标表示？各性能指标的意义是什么？

7.比较摄谱仪及光电直读光谱仪的异同点？ 8.分析下列试样时应选用何种激发光源？ ⑴ 矿石的定性、半定量分析；

⑵ 合金中铜的定量分析（0.x～x%）； ⑶ 钢中锰的定量分析（0.0x～0.x%）； ⑷ 头发中各元素的定量分析；

⑸ 水质调查中Cr、Mn、Cu、Fe、Zn、Pb的定量分析。

9.影响原子发射光谱的谱线强度的因素是什么？产生谱线自吸及自蚀的原因是什么？

10.解释下列名词：

⑴ 激发电位和电离电位；

⑵ 共振线、原子线、离子线、灵敏线、最后线； ⑶ 等离子线、激发光源中的三大平衡。

11.什么是感光板的乳剂特性曲线？其直线部分的关系式如何表示？何谓反衬度、惰延量、雾翳黑度？在分析上有何意义？

12.光谱定量分析为何经常采用内标法？其基本公式及各项的物理意义是什么？ 13.选择内标元素及内标线的原则是什么？说明理由。

14.何谓基体效应？为何消除或降低其对光谱分析的影响？ 15.计算Cu327.4nm和Na589.6nm谱线的激发电位（eV表示）

16.下标中列出Pb的某些分析线及激发电位，若测定水中痕量Pb应选用那条谱线？当某试样中Pb含量谓0.1%左右时，是否仍选用此谱线，说明理由。 谱线波长/nm 2 83.31 280.20 287.32 266.32 239.38 激发电位/eV 4.37 5.74 5.63 5.97 6.50 17.当一级光谱波长为500.0nm时，其入射角为60o，反射角（衍射角）为-40o，此光栅的刻痕数为多少条/mm？

18.有一块光栅的宽度为5.00mm，每mm的刻痕数为720条，那么该光栅第一级光谱分辨率是多少？对波数为1000cm-1的红外线，光栅能分辨的最靠近的两条谱线的波长差为多少？ 19.用

（折射率对波长的变化率）的60o熔融石英棱镜和刻

有1200条/mm的光栅来色散Li的400.20nm及400.30nm两条谱线。试计算 ⑴ 分辨率；

⑵ 棱镜和光栅的大小。

20.在原子发射光谱图中，未知元素的谱线λx位于两条铁谱线λ1=486.37nm和λ2=487.12nm之间。在波长测量仪（也称比长仪）上测得λ1和λ2之间距离为14.2mm（经放大），λ1和λx之间距离为12.3mm，试算λx为多少？

21.用原子发射光谱法测定Zr含量中的Ti，选用的分析线对为Ti334.9nm/Zr332.7nm。测定含Ti=0.0045%的标样时，强度比为0.126；测定含Ti=0.070%的标样时，强度比为1.29；测定某试样时，强度比为0.598，求试样中Ti%。

22.用原子发射光谱法测定锡合金中铅的含量，以基体锡作为内标元素，分析线对为Pb283.3/Sn276.1nm，每个样品平行摄谱三次，测得黑度平均值列于下表，求未知试样中铅的百分含量（作图法） 黑度 样品号 %Pb Sn276.1nm Pb283.3nm 试样1 0.126 1.567 0.259 2 0.316 1.571 1.013 3 0.706 1.443 1.541 4 1.334 0.825 1.427 5 2.512 0.793 1.927 未知样 x 0.920 0.669 23.用标准加入法测定硅酸岩矿中Fe的质量分数，Fe302.06nm为分析线，Si302.00nm为内标线。已知分析线在乳剂特性曲线直线部分，反衬度1.05，测得数据列于下表。试求未知样中Fe的质量分数（作图法） Fe加入量（%） 0 -0.150 0.030 0.153 ΔS（谱线黑度差） -0.441 17.446条/mm 18.3600；2.8nm 19. (1) 20. 487.02 21. 0.028% 22. 0.461% 23.

；（2）3.1cm和3.8mm

六、原子吸收光谱法习题及答案

1.原子吸收光谱和原子荧光光谱是如何产生的？比较两种分析方法的特点。

2.解释下列名词： ⑴ 谱线轮廓； ⑵ 积分吸收； ⑶ 峰值吸收； ⑷ 锐线光源； ⑸ 光谱通带。

3.表征谱线轮廓的物理量是哪些？引起谱线变宽的主要因素有哪些？

4.原子吸收光谱法定量分析的基本关系式是什么？原子吸收的测量为什么要用锐线光源？

5.原子吸收光谱法最常用的锐线光源是什么？其结构、工作原理及最主要的工作条件是什么？

6.空心阴极灯的阴极内壁应衬上什么材料？其作用是什么？灯内充有的低压惰性气体的作用是什么？

7.试比较火焰原子化系统及石墨炉原子化器的构造、工作流程及特点，并分析石墨炉原子化法的检测限比原子化法高的原因。

8.火焰原子化法的燃气、助燃气比例及火焰高度对被测元素有何影响？试举例说明。

9.原子吸收分光光度计的光源为什么要进行调制？有几种调制的方式？

10.分析下列元素时，应选用何种类型的火焰？并说明其理由： ⑴ 人发中的硒； ⑵ 矿石中的锆； ⑶ 油漆中的铅。

11.原子吸收光谱法中的非光谱干扰有哪些？如何消除这些干扰？ 12.原子吸收光谱法中的背景干扰是如何产生的？如何加以校正？ 13.说明用氘灯法校正背景干扰的原理，该法尚存在什么问题？

14.在测定血清中钾时，先用水将试样稀释40倍，再加入钠盐至0.8mg/mL，试解释此操作的理由，并说明标准溶液应如何配制？

15.产生原子荧光的跃迁有几种方式？试说明为什么原子荧光的检测限一般比原子吸收低？

16.与测定下列物质，应选用哪一种原子光谱法，并说明理由： ⑴ 血清中的Zn和Cd（～Zn2mg/mL，Cd0.003ug/mL）； ⑵ 鱼肉中的Hg（～xug/g数量级）； ⑶ 水中的As（～0.x ug/mL）；

⑷ 矿石La、Ce、Pr、Nd、Sm（0.00x～0.x%）

⑸ 废水中Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr（x ug/mL～x mg/mL）。 17.镁的共振线285.21nm是

跃迁产生的，试计算在2430K时，激发态

和基态的原子数之比。

18.用原子吸收光谱法测定试样中的Tl，使用丙烷—氧气火焰，其温度为2800K，分析线为377.6nm，它是由6P1电子跃迁至7S1产生的。试问火焰中Tl原子的激发态和基态数之比是多少？

19.原子吸收分光光度计的单色器倒色散率为1.6nm/mm，欲测定Si251.61nm线的吸收值，为了消除多重线Si251.43nm和Si251.92的干扰，应采取什么措施？ 20.测定血浆中Li的浓度，将两份均为0.430mL血浆分别加入到5.00mL水中，然后向第二份溶液加入20.0μL 0.0430mol/L的LiCl标准溶液。在原子吸收分光光度计上测得读数分别为0.230和0.680，求此血浆中Li得浓度（以μg/mLLi表示）

21.用原子吸收光谱测定水样中Co得浓度。分别吸取水样10.0mL于50mL容量