选用酚酞作指示剂。

2．铵盐[如NH4Cl或(NH4)2SO4]是常用的氮肥。由于铵盐中NH4酸性太弱，

?Ka?5.6?10?10。故无法NaOH标准溶液直接滴定。可将铵盐与甲醛作用，定量生成六次甲基

四铵盐和H+,反应式如下：

4NH4?6HCHO?(CH2)6N4H?6H2O?3H?6???

生成的六次甲基四铵盐（Ka?7.1?10）和H?，可用NaOH标准溶液滴定，以酚酞为指示剂，滴至溶液呈现微红色即为终点。

由上述反应可知，４molNH4离子与甲醛作用，生成３molH?（强酸）和１mol(CH2)6N4H离子，即１molNH4相当于１molH?．

若试样含游离酸，加甲醛之前应以甲基红为指示剂，NaOH标准溶液中和，否则对测定结果有影响．

甲醛法准确度较差，但比较快速，故在生产上应用较多，本法适用于强酸性铵盐中氮的测定．

???五、实验步骤

1．减量法准确称取0.4～0.6g KHC8H4O4三份(详见实验：天平称量方法练习)，分别置于250mL锥形瓶中，各加20～30mL蒸馏水溶解，加入1～2滴酚酞指示剂，用欲标定的NaOH溶液滴定,边滴定边摇动锥形瓶，直至溶液呈微红色，保持30s不褪色，即为终点，记下读数。根据KHC6H4O4的重量和消耗NaOH溶液的体积，计算NaOH溶液的浓度，要求三次测定的相对误差≤?0.2％。

CNaOH=

mKHC8H4O4?10002.甲醛溶液的处理：

MKHC8H4O4?VNaOH (MKHC8H4O4?204.2g/mol)

甲醛中常含有微量酸，应事先中和。方法如下：取原瓶装甲醛上

层清液于烧杯中，加水稀释一倍，滴加酚酞指示剂1～2滴，用标准碱液滴至甲醛溶液呈淡红色。

3.铵盐试样含氮量测定：

准确称取1.3～1.7g铵盐试样于100mL烧杯中，加少量水使之溶解，把溶液小心转移于250mL(或100mL)容量瓶中用水稀释至刻度，摇匀备用。用移液管移取上述试液于250mL锥形瓶中，（若有游离酸加1～2滴甲基红指示剂，溶液呈红色，用0.1mol/LNaOH溶液中和至溶液由红变黄）加入10mL 20%甲醛溶液，加酚酞指示剂2滴充分摇匀，放置一分钟。然后用标准NaOH溶液滴定至呈浅红色为终点，平行测定三次。

六、实验报告要求

要求正确、整洁地书写实验的目的、要求、原理、实验步骤、实验现象以及实验结果，并进行认真的讨论总结，讨论的内容可以是实验中发现的问题，情况记要，误差分析，经验教训，心

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得体会；也可以对教师或实验室提出意见和建议等。

例如：

序次 项目 称量瓶＋ＷKHC6H4O4（g）（前） 称量瓶＋ＷKHC6H4O4（g）（后） KHC8H4O4质量（g） VNaOH终读数（mL） VNaOH始读数（mL） VNaOH（mL） CNaOH mo1/L 平均值CNaOH mo1/L 相对偏差 结果计算: N%?0.0% Ⅰ 16.6842 16.1511 0.5331 25.05 0.04 25.01 0.1042 Ⅱ 16.151 15.6301 0.5210 24.52 0.00 24.52 0.1040 0.1042 -0.2% +0.2% Ⅲ 15.6301 15.0976 0.5325 25.00 0.02 24.98 0.1044 CNaOHVNaOH?G?25250MN1000?100

七、实验注意事项

1.分析天平是精密设备，使用时一定要小心谨慎，严格按照仪器操作步骤进行。

2. 准确使用滴定分析器皿是获得好的分析结果的重要因素，因此在此实验前，应认真掌握滴定分析器皿的正确使用方法。

3.仔细观察实验过程中所出现的现象，认真记录，结果进行认真的计算。

八、思考题

1.为什么NaOH标准溶液都要先配成近似浓度，而后进行标定？ 2.盛基准物质的锥形瓶用蒸馏水洗净后，瓶中残留的水是否要烘干除去？ 3.在溶液基准物质时，所加蒸馏水，应用什么量具取，是否要很准？为什么？ 4.为什么每次滴定时，酸碱标准溶液的消耗量要在20～30mL比较好？

5.用邻苯二甲酸氢钾，草酸基准物质标定0.1mol/LNaOH时，基准物称取时如何计算。 6.用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液为什么用酚酞为指示剂而不用甲基橙为指示剂？ 7.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定？

8.为什么中和甲醛试剂中游离酸，以酚酞作指示剂，而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红

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作指示剂？

9.计算称取试样量的原则是什么？本实验试样量如何计算？ 10.ＮH4HCO3中含氮量的测定，能否用甲醛法?

实验四 HCl溶液的标定 混合碱的分析（双指示剂法）

实验项目性质：验证性 所属课程名称：《分析化学》 实验计划学时：4 一、实验目的

1.掌握天平使用方法及减量法称取试样的方法。 2.掌握滴定操作。

3.掌握容量分析基本计算公式的运用。 4.了解混合碱的测定原理和计算结果的方法。 5.了解双指示剂的应用和掌握判断滴定终点。

二、实验内容和要求

1.实验内容：

（ 减量法取试样； 标定HCl； 混合碱的测定。 2.实验要求：

通过本课程的学习，使学生掌握滴定操作方法及双指示剂的应用和判断滴定终点方法，理解容量分析基本计算公式的运用及混合碱测定的基本原理，培养学生理论联系实际，分析问题和解决问题的能力。

三、实验仪器、设备及材料

1. 化学试剂：无水碳酸钠，固体，分析纯；甲基橙0.2％水溶液；HCl溶液约为0.1mol/L。 HCl溶液0.1mol；酚酞指示剂0.2%；甲基橙指示剂0.2%；混合碱试样（或试液）。

L2. 仪器和设备

常规玻璃仪器，分析天平。

四、实验原理

1，标定HCl常用的基准物质是无水碳酸钠和硼砂。

碳酸钠具吸湿性，用前必须在270～300Ｃ下烘干１小时，然后置于干燥器中，冷却后备用。用Na２CO３标定HCl溶液的反应分两步进行：

Na２CO3＋HCl=NaHCO3＋HCl NaHCO3＋HCL=NaCl＋CO2＋H2O

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Ｏ

反应完全时，PH值的突跃范围5-3.5，可选用甲基橙作为指示剂，滴定至终点应将溶液煮沸，以消除CO2的影响，如选用甲基橙为指示剂最好作指示剂校正。

2．混合碱是Na2CO3与NaOH或NaHCO3的混合物，为了用同一份试样测定各组分的含量，可用HCl标准液进行滴定。根据滴定过程中值变化的情况，选用两种不同的指示剂分别指示第一、第二等当点的到达，即所谓“双指示剂法”。此法方便、快速，在生产实际中应用普遍，常用的两种指示剂是酚酞和甲基橙。

在混合碱试液中加入酚酞指示剂，若溶液呈现红色，则碱液中可能含有NaOH或Ｎa2CO3。用盐酸标准溶液滴定时，溶液由红色刚变为无色，试液中若含则完全被中和，若含Na2CO3则被中和至NaHCO3（只中和了一半），反应式如下： NaOH＋HCl酚酞NaCl＋H2O Ｎa2CO3＋HCl酚酞NaCl＋ NaHCO3

设用去盐酸体积为V1(mL)。这是第一化学计量点。

在原试液中再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴定，至溶液由黄色突变为橙色终点，设又消耗盐酸溶液的体积为V2(mL)。

反应式为：

NaHCO3＋HCl甲基橙NaCl＋CO2＋H2O

这是第二化学计量点。

根据V1、 V2可分别计算混合碱中NaOH与Na2CO3或Na2CO3与NaHCO3的各组分含量。 由反应式可知：

当V1?V2时,试样为NaOH与Na2CO3的混合物。中和Na2CO3所需HCl是分两次滴定加入的，两次用量应该相等，Na2CO3所消耗HCl的体积应为2V2;而中和NaOH所消耗HCl的体积应为(V1?V2)。

当V1?V2时，试样为Na2CO3与NaHCO3的混合物，此时V1为中和Na2CO3至NaHCO3时所消耗HCl体积，故中和全部Na2CO3所消耗的HCl的总体积为2V2；而中和NaHCO3所用HCl的体积应为（V2?V2）。

五、实验步骤

1．在分析天平上准确称取已烘干的无水Na２CO3（0.12～0.17g）三份(详见实验：天平称量方法练习)，分别置于锥形瓶中，标上瓶号，各加蒸馏水20～30mL使其溶解。加入1～2滴0.2％甲基橙提示剂，将欲定HCl按要求装入酸式滴定管中调整并记录处读数，然后边摇边滴定，至溶液由黄色转变橙色即为终点。记录滴定所消耗HCl溶液体积数、Na２CO3的重量和所用HCl

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