I3- ICl3 IF5 PCl3 PCl3F2 PF5 SCl2 SF4 SF6 SnCl2
XeF4 XeO4
其中哪些具有偶极矩? 属于什么点群?
4.4 SS型乙胺丁醇具有抗结核菌的药效,而它的对映异构体——RR型乙胺丁醇
却能导致失明. 类似的问题在药物化学中相当普遍地存在，试查阅文献，找出一些类似的实例. 如何从生物化学的角度理解这种差异？药物的不对称合成越来越受到化学家的普遍关注，这类受关注的分子通常属于哪些点群？为什么？
4.5 由C60所属的Ih点群的特征标表，判断C60分子轨道可能的简并度和最高简
并度(可能的而不是必然的).试用某种简单的量子化学软件(如HyperChem)计算来验证你的判断,并观察C60的HOMO与LUMO简并度分别为多少? 4.6 cis-[PdCl2(NH3)2]和trans-[PdCl2(NH3)2]都是平面四方型结构. (1)若将NH3视
为一个整体, cis-与trans-异构体分别属于什么点群? (2)它们的Pd-Cl对称伸缩和反对称伸缩振动都在200~400cm-1之间, 如何由振动光谱鉴别cis-与trans-异构体?
4.7 对D4h群, 求出直积A2gB1g和Eu2, 它们还是否可约表示? 如果不是, 用约化
公式进行约化.
4.8 乙烷分子由交叉式构象开始绕C-C键转动, 直至变为重叠式, 先后经历哪
几种点群?
4.9 用8个点连成一个正方体, 然后在面心处逐步加上点. 面心的点数从1到6,
总共可以产生多少种模式(每一种模式都包括正方体顶点)? 分别属于什么点群?
4.10 先分别写出绕z轴转动和以xy为镜面的反映操作矩阵. 证明: C2(z)与σ
两种操作等效于通过坐标原点的反演.
4.11 以D6h群为例, 验证: 由两个不同的不可约表示的特征标作为分量的矢量正
交.
xy的
第五章 多原子分子的结构与性质
5.1 选择题
(1) 用VSEPR理论判断，IF5的几何构型是
(A) 三角双锥 (B) 正四棱锥 (C) 平面五边
形
(2) 共轭有机分子的哪种原子上易发生游离基反应：
(A) ρ较大者 (B) F较大者 (C) 任意原
子
(3) 己三烯电环化反应, 在加热条件下保持什么对称性不变？
(A) C2
(B) m
(C) m和C2
(4) 分子的下列哪些性质必须用离域分子轨道来描述
(A) 电子能谱、电子光谱 (B) 偶极矩、电荷密度 (C) 键长、键能
5.2 原子在不同的条件下可能形成不同的键型. 试以H为例, 说明它可以形成
哪些类型的键, 并各举一、二实例.
5.3 在形成分子加合物F3B-NH3时， 是BF3还是NH3的构型变化大？为什么？
B-F键长和N-H键长哪一种变化大？变长还是变短了？为什么？ 5.4 由下列HMO行列式反推出共轭分子的骨架
5.5 三亚甲基甲基有四个大π分子轨道，按能级由高到低排列如下, 中心C原子编号为4.先说明：计算中心C原子的π键级时，只需要哪个或哪些大π分子轨道？为什么？然后计算中心C原子的π键级.
?x?1??0??0?1???010010?x1000??1x100???001x10?001x1??0001x???4??3??2??1?116612(?1??2??3)?12?4(2?1??2??3)(?2??3)(?1??2??3)?1612?4
5.6 用SHMO法求环丙烯基C3H3. 的离域π键分子轨道(注意利用对称性)并画
出图形, 观察轨道节面数目和分布特点; 计算C原子的π电子密度、π键级和自由价，画出分子图 .
5.7 对V型的烯丙基CH2=CH-CH2. (注意: 不要与丙烯基CH3-CH=CH. 混淆)作
SHMO计算,并与环丙烯基的离域π轨道能级进行比较, 看这两种分子的能级分布各有什么特点.
5.8 若将烯丙基CH2=CH-CH2.的C依此编号, 有人说，即使不作任何理论计算，
也可知烯丙基没有吗？为什么？
5.9 用SHMO法计算四次甲基乙烷的离域π键分子轨道、π键级和自旋多重度.
（1）预测它是否可能具有顺磁性；（2）画出所有离域π键分子轨道的图形，借助于分子点群特征标表，确定每一个轨道属于哪种不可约表示. 计算时注意: (1) 用什么方法展开Hückel行列式; (2) 求解过程中如何充分利用分子的对称性.
5.10 假设环丁二烯为平面四方结构, HOMO与LUMO分别如下:
试判断, 环丁二烯受热二聚是以内型方式(左下)还是外型方式(右下)反应:
5.11 下列反应是某种特殊反应的一例, 计算的反应焓通常与实验结果符合得相
当好.
CH3CHO + C2H6 ? CH3COCH3 + CH4
试说明这类反应有什么特点, 再查阅有关的键焓数据, 估算其反应焓, 与
??1(?1?2?2??3)2形式的π型分子轨道，这是真的
实验值ΔH=-41.42kJ mol-1相比较.
5.12 氯代芳烃对水生生物的急性毒性与其HOMO关系密切, 已知毒性顺序是
1，2，4-三氯苯>1，2，3-三氯苯>氯苯. 如果有条件, 用某种量子化学软件计算这三种化合物的HOMO能量. 试推测: 在引起中毒的过程中，电子是从氯代芳烃流向了生物体？还是相反？（应当说明, 这只是作为一个简单的练习. 在科研中，要得到这种结论通常需要有一系列化合物，而不能只用少数几种）.
5.13 8-N法则的适用范围是什么？它在哪些情况下可能会失效？ 5.14 VSEPR理论的适用范围是什么？它在哪些情况下可能会失效？ 5.15 离域分子轨道为什么可以“定域化”？什么样的分子轨道不能被定域化？ 5.16 通过全球信息网（WWW）了解球烯包合物和树状大分子的最新研究动态. 5.17 填空（6分）：
在丁二烯的电环化反应中，通过分子中点的C2轴在（ ）旋过程中会消失，而镜面在（ ）旋过程中会消失。作为对称性分类依据的对称元素，在反应过程中必须始终不消失。将分子轨道关联起来时，应使S与（ ）相连、A与（ ）相连（且相关轨道能量相近）；如果这些连线需要交叉，则一条S-S连线只能与另一条（ ）连线相交，一条A-A连线只能与另一条（ ）连线相交。
第六章晶体的点阵结构与X射线衍射法
6.1 选择题
(1) 晶体等于:
(A) 晶胞+点阵 (B) 特征对称要素+结构基元 (C) 结构基元+点阵
(2) 著名的绿宝石——绿柱石，属于六方晶系。这意味着 (A) 它的特征对称元素是六次对称轴 (B) 它的正当空间格子是六棱柱
(C) 它的正当空间格子是六个顶点连成的正八面体 (3) 下列哪两种晶体具有不同的点阵型式: