四、问答题

1.[答]1745 cm-1 有强吸收峰，说明有羰基 ( C = O )

3000 ～ 3100 cm-1，1600 cm-1，1500 cm-1 无吸收，说明不含苯环 3000 ～ 3100 cm-1无吸收，说明不含双键 ( = C = C = )。 2. [答]不变化

邻硝基苯酚在上述两个浓度溶液中都生成了分子内氢键, 分子内氢键不受溶液浓度的影响.

3.[答](1) A在1900～1650cm-1有两个C=O伸缩振动吸收峰(振动的偶合) B, C在1900～1650cm-1只有一个C=O伸缩振动吸收峰 (2) B的C=O吸收峰在波数高的位置 C则在波数相对较低的位置

4.[答] (1) 先分析不饱和度, 说明有双键存在 Ω = 1/2 [ 3(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 1 (2) 分析特征吸收峰

A. 3650～3100 cm-1 有一宽峰，说明有 O - H 伸缩振动 B. 2900 cm-1 有一强吸收峰说明有饱和 C - H 伸缩振动 C. 1680 cm-1 有一中强峰说明有 C = C 伸缩振动

D. 1450 cm-1 有一大且强吸收峰说明 CH3或 CH2存在 E. 1300～1000 cm-1 有三个峰说明有 C - O 伸缩振动 F. 900 cm-1 左右有峰为 = CH2面外摇摆吸收峰 (3) 据上面分析得出这是 CH2= CH - CH2OH (烯丙醇) (不会是丙烯醇，因为乙烯式醇均不稳定) 第八章 核磁共振波谱法 一、选择题

1.核磁共振波谱法中乙烯, 乙炔, 苯分子中质子化学位移值序是 ( ) (1) 苯 > 乙烯 > 乙炔 (2) 乙炔 > 乙烯 > 苯 (3) 乙烯 > 苯 > 乙炔 (4) 三者相等

2. 在下列因素中, 不会使NMR谱线变宽的因素是 ( ) (1) 磁场不均匀

(2) 增大射频辐射的功率 (3) 试样的粘度增大

(4) 种种原因使自旋-自旋弛豫(横向弛豫)的速率显著增大

3. 将115B(其自旋量子数I=3/2) 放在外磁场中，它有几个能态 ( )

17

(1) 2 (2) 4 (3) 6 (4) 8 4. 自旋核7Li、11B、75As, 它们有相同的自旋量子数Ι=3/2, 磁矩μ单位为核磁子,

?Li =3.2560, ?B=2.6880, ?As =1.4349 相同频率射频照射, 所需的磁场强度H大小顺序 为( )

(1) BLi>BB>BAs (2) BAs>BB>BLi (3) BB>BLi>BAs (4) BLi>BAs>BLi

5.在 O - H 体系中，质子受氧核自旋－自旋偶合产生多少个峰 ? ( ) (1) 2 (2) 1 (3) 4 (4) 3

6. 下列化合物的1HNMR谱, 各组峰全是单峰的是 ( ) (1) CH3-OOC-CH2CH3 (2) (CH3)2CH-O-CH(CH3)2 (3) CH3-OOC-CH2-COO-CH3

(4) CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3 7. 在下面四个结构式中

(1) H(2)H(3)H(4)RCCH3CH3CCH3CH3CCHH3H HHHCCH3H 哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数？

8. 下图四种分子中，带圈质子受的屏蔽作用最大的是 ( )

HHHHHHHCHRCRRCHRCHHRHR (a)(b)(c)(d)

9.核磁共振的弛豫过程是 ( ) (1) 自旋核加热过程

(2) 自旋核由低能态向高能态的跃迁过程

(3) 自旋核由高能态返回低能态, 多余能量以电磁辐射形式发射出去 (4) 高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态

10.一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了3组峰, 其中一个是单峰, 一组是二重峰, 一组是三重峰. 该化合物是下列结构中的 ( )

CH3CH3(a)(c)O2NNO2NO2NO2CHO32NNOCH32NO(b)2(d)NO211. 自旋核7

Li、11

B、75

As, 它们有相同的自旋量子数

Ι=3/2, 磁矩μ单位为核磁子,

?Li =3.2560, ?B=2.6880, ?As =1.4349 相同频率射频照射, 所需的磁场强度H大小顺序 为( )

(1) BLi>BB>BAs (2) BAs>BB>BLi (3) BB>BLi>BAs (4) BLi>BAs>BLi 12. 化合物CH3COCH2COOCH2CH3 的1HNMR谱的特点是( )

18

(1) 4个单峰 (2) 3个单峰, 1个三重峰

(3) 2个单峰 (4) 2个单峰, 1个三重峰和1 个四重峰

13. 用核磁共振波谱法测定有机物结构, 试样应是 ( ) (1) 单质 (2) 纯物质 (3) 混合物 (4) 任何试样

二、填空题

1. 苯、乙烯、乙炔、甲醛,其1H化学位移值?最大的是_______最小的是_________,13C的 ?值最大的是_________最小的是____________。 2.0化合物C12H14O2,在其1HNMR谱图上有下列数据: (1)3组峰a,b,c

(2)?a=7.69为峰形复杂邻位二取代苯的峰 ?b=4.43,四重峰 ?c=1.37,三重峰

(3)峰面积之比为a:b:c=2：2：3，其结构式为_______________。

3. NMR法中影响质子化学位移值的因素有：__________，___________，__________ ， ， 。

4. 1H 的核磁矩是2.7927核磁子, 11B的核磁矩是2.6880核磁子, 核自旋量子数为3/2，在 1.000T 磁场中, 1H 的NMR吸收频率是________MHz, 11B的自旋能级分裂为_______个, 吸 收频率是________MHz (1核磁子=5.051×10-27J/T, h=6.626×10-34J?s)

5. 化合物C6H12O,其红外光谱在1720cm-1附近有1个强吸收峰，1HNMR谱图上,

有两组单峰?a=0.9, ?b=2.1,峰面积之比a:b =3:1, a为_______基团, b为_________基团, 其结构式是__________________。 三、计算题 ( 共 4题 20分 )

1. 当采用90MHz频率照射时, TMS和化合物中某质子之间的频率差为430Hz, 这个质子 吸收的化学位移是多少?

2. 防落素（对氯苯氧乙酸）是一种植物生长刺激素，一般合成物有两种异构体：

Cl Cl OC2 COOOC2 COO

对位（p） 邻位（o）

其中有效成分是对位异构体。从某批合成产物的1HNMR谱图中得到如下数据： ?＝4.75和?＝4.88为两个化合物中

CH2的单峰，这两个峰的半高宽是一样的，其高 h对＝24个单位，h邻＝17个单位。求对位异构体的含量。

3.13C在外磁场中，磁场强度为2.3487T，用25.10MHz射频照射，产生核磁共振信号， 问13C的核磁矩为多少核磁子？（1核磁子单位＝5.05×10-27J·T－1， h=6.63×10-34J·s）

4. 磁场强度为1.4092T，求质子两个能级能量之差，在相同条件下1H与13C两能级能量 差之比为多少？

（?H＝2.793核磁子，?C＝0.7023核磁子，1核磁子＝5.05×10-27J·T－1) 四、问答题 ( 共 4题 20分 )

1. 试推测分子式为C3H6Cl2, 且具有下列NMR谱数据的化合物结构. ? 质子数 信号类型 2.2 2 五重峰 3.8 4 三重峰

2. 下列环烯中, 能产生核磁共振信号的质子, 各有几种类型?请用a,b,c,d标在下列结构

19

式上。

132

3. 只有一组1

H-NMR谱图信号和特定分子式的下列化合物, 可能的结构是什么? (1) C2H6O (2) C3H6Cl2 (3) C3H6O

4. 一个沸点为72OC的碘代烷, 它的1H-NMR谱: ?=1.8(三重峰, 3H)和3.2(四重峰, 2H)试 推测其结构并加以说明。 答案：

一、选择题

1. (1) 2. (2) 3. (2) 4. (2) 5. (2) 6. (3) 7. (3) 8. (2) 9. (4) 10. (b) 11. (2) 12. (4) 13. (2) 二、填空题

1. 甲醛； 乙炔； 甲醛； 乙炔。

2.a为二取代苯基，b为两个亚甲基－CH2－，c为两个甲基－CH3，

O C CH 2 CH 3 CC CH 2 CH 3 甲基与亚甲基相连，?b、?c较大与O相连，所以结构式是：

O 3. 诱导效应； 共轭效应； （或以上两条合并成“电子效应”也可以） 磁各向异性效应； 氢键的生成； 溶剂效应。 4.42.58 4 13.66

5. 叔丁基中的三个甲基CH3－； CH3C＝O中甲基；

CH3OCH3CCCH3 结构式是：CH3

三、计算题 1.? =?? / ?o×106 =(430×106)/(90×106) =4.78 2.根据两个单峰的半高宽一样

ω(p)=h对/(h对+h邻)=24/(24+17)=58.5% 3.根据

4. (1)1

H两能极能量之差：

20