3.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( ) (1) 分子的振动 (2) 分子的转动
(3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁
4.按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为 10%,如果更改参 比溶液,用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液,则试液的透 光率应等于 ( ) (1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80%
5.用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数?,测定值的大小决定于( ) (1) 配合物的浓度 (2) 配合物的性质(3) 比色皿的厚度 (4) 入射光强度
6已知相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为 5000, 则该化合物的摩尔吸收系数为 ( ) (1)1.6×104L/(moL·cm) (2)3.2×105 L/(moL·cm)
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(3)1.6×10 L/(moL·cm) (4)1.6×10 L/(moL·cm) 7 分子运动包括有电子相对原子核的运动(E电子)、核间相对位移的振动(E振动) 和转动(E转动)这三种运动的能量大小顺序为 ( ) (1) E振动>E转动>E电子 (2) E转动>E电子>E振动 (3) E电子>E振动>E转动 (4) E电子>E转动>E振动
8.在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为( ) (1)白光 (2)单色光 (3)可见光 (4)紫外光
9.指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差? ( ) (1) 溶质的离解作用 (2) 杂散光进入检测器 (3) 溶液的折射指数增加 (4) 改变吸收光程长度
10.基于发射原理的分析方法是 ( ) (1) 光电比色法 (2) 荧光光度法 (3) 紫外及可见分光光度法 (4) 红外光谱法
CH2 CHCH2OCH311.在分子的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生 ( )
(1) ? →? * (2) ?→? * (3) n→? * (4) n→? * 12.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是 ( ) (1) 可以扩大波长的应用范围 (2) 可以采用快速响应的检测系统
(3) 可以抵消吸收池所带来的误差 (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差 13.比较下列化合物的UV-VIS吸收波长的位置(λmax ) ( )
9
ClOOCCH3OCOOHCH3O (b) (C) (a)
(1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 14. 比较下列化合物的UV-VIS光谱λmax 大小 ( )
OHCH3CHOOCOOH(CH3)2NClN(CH3)2COOC2H5ClCH3 (b)
(a) (C)
(1)a>b>c (2)c>a>b (3)b>c>a (4)c>b>a 15. 已知: h=6.63×10-34 J?s则波长为 0.01nm 的光子能量为 ( ) (1) 12.4 eV (2) 124 eV (3) 12.4×105eV (4) 0.124 eV
16荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 ( ) (1) 高 (2) 低 (3) 相当 (4) 不一定谁高谁低 17.可见光的能量应为 ( ) (1) 1.24×104~ 1.24×106eV (2) 1.43×102~ 71 eV (3) 6.2 ~ 3.1 eV (4) 3.1 ~ 1.65 eV
二、填空题
1. 在分光光度法中, 以________为纵坐标, 以_______为横坐标作图, 可得光吸收曲线.
浓度不同的同种溶液, 在该种曲线中其最大吸收波长_______,相应的吸光度大小则_______. 2.紫外-可见分光光度法定量分析中,实验条件的选择包括____________________等方面。 3.在紫外-可见分光光度法中, 吸光度与吸光溶液的浓度遵从的关系式为___________ 而在分子荧光光谱法中, 荧光强度与浓度遵从的关系式为________________________ 4.朗伯-比尔定律是分光光度法分析的基础,该定律的数学表达式为_____________。 该定律成立的前提是:(1)_________; (2) ________;(3)_______ 。
5.在分子荧光光谱法中, 增加入射光的强度, 测量灵敏度______________________ 原因是 __________________________
三、计算题
1.某化合物的最大吸收波长?max = 280nm,光线通过该化合物的 1.0×10-5mol/L 溶液时,透射比为 50%(用 2cm 吸收池),求该化合物在 280nm 处的摩尔吸收系数。 2. 某亚铁螯合物的摩尔吸收系数为12000 L/(moL·cm),若采用1.00cm的吸收池, 欲把透射比读数限制在0.200 至0.650 之间, 分析的浓度范围是多少?
3.配体ERIOX与Mg2+在pH=10.00条件下,生成1:1的有色配合物。现用光度法以 Mg2+滴定ERIOX溶液。滴定结果表明:在化学计量点处,〔Mg-ERIOX〕=〔ERIOX〕 =5.0×10-7mol/L,计算Mg配合物的生成常数。 4.试计算化合物(如下式)的最大紫外吸收波长。
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四、问答题 ( 共 4题 20分 )
1. 下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱, 请指出二个吸收峰属于什么类型, 并根 据经验规则计算一下是否符合?
2..请画出紫外分光光度法仪器的组成图(即方框图),并说明各组成部分的作用? 3. 请将下列化合物的紫外吸收波长?max值按由长波到短波排列, 并解释原因。 (1) CH2=CHCH2CH=CHNH2 (2) CH3CH=CHCH=CHNH2 (3) CH3CH2CH2CH2CH2NH2
4.指出下列化合物的紫外吸收波长, 按由长波到短波吸收波长排列.
CH3 (1)(2)(3)(4)
答案:
一、选择题
1. (3) 2. (4) 3. (3) 4. (3) 5. (2) 6. (4) 7. (3) 8. (2) 9 (4) 10 (2) 11. (4) 12 (4) 13. (4) 14. (2) 15. (3) 16. (1) 17. (4)
二、填空题 ( 共 5题 25分 )
1.吸光度 波长 不变 不同
2. 波长、狭缝宽度、吸光度值(有色物的形成)、溶液的pH 、显色剂用量、显色 反应时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰。
3. .A=?bc ( 或吸光度与浓度呈正比 ) If=2.303?fI0?bc ( 或荧光强度与浓度呈正比 ) 4. A=-lgT=?bc; 入射光是单色光; 吸收发生在均匀的介质中; 吸收过程中,吸收物质互相不发生作用。
5.1.增加( 或提高, 或增大 ) 2.荧光强度与入射光强度呈正比
三、计算题 ( 共 4题 20分 ) 1.[答] A = ?bc , 而 A = -lgT ?= -lgT/bc = -lg0.50/(1.0×10-5×2 )
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= 1.5×104
2.[答]c=-lgT/(?b)
c1=-lg0.200/(12000×1.00)=5.82×10-5(mol/L) c2=-lg0.650/(12000×1.00)=1.56×10-5(mol/L) 故范围为: 1.56×10-5~5.82×10-5(mol/L) 3. ERIOX与M g2+生成1:1的配合物,故 K生成=[Mg-ERIOX]/{[Mg2+][ERIOX]} 在化学计量点时[Mg-ERIOX]=[ERIOX]=5.0×10-7mol/L 因此, [Mg2+]=5.0×10 -7mol/ L K生成=5.0×10-7/( 5.0×10-7×5.0×10-7)=2.0×106 4.[答]根据 WoodWard-Fieser 规则计算 母体基 215 nm ?- 取代 12 延长共轭双键 30 _______________________ 257 nm
四、问答题
1. [答] 吸收较大的峰为C=C的?─→?*跃迁, 较小的吸收峰为C=O的n─→?*跃迁. 215nm + 10nm + 12nm =237nm(C=C-C=O) (?-取代) (?-取代)计算结果谱图吻合. 2[答]
┏━━━┓ ┃参 比 ┃
┗━━━┛ 或读数指示器 ┏━━┓ ┏━━━┓ ┏━━┓ ┏━━━┓ ┏━━━┓ ┃光源┃→┃单色器┃→┃试样┃→┃检测器┃→┃记录器┃ ┗━━┛ ┗━━━┛ ┗━━┛ ┗━━━┛ ┗━━━┛ 作用:
光源:较宽的区域内提供紫外连续电磁辐射。 单色器:能把电磁辐射分离出不同波长的成分。 试样池:放待测物溶液 参比池:放参比溶液
检测器:检测光信号(将光信号变成电信号进行检测) 记录器:记录并显示成一定的读数。
3. [答] CH3CH=CHCH=CHNH2 > CH2=CHCH2CH=CHNH2 > CH3CH2CH2CH2CH2NH2 4.
CH3>>> [答]
分子发光分析
一、选择题
1.根据下列化合物的结构,判断那种物质的荧光效率最大?( ) (1)苯 (2)联苯(3)对联三苯(4)9-苯基蒽 2.比浊法与拉曼光谱法的共同特点在于( )
(1) 光源 (2)单色器(3)散射光源(4)检测器
3.欲测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列那种方法?( ) (1)原子发射光谱法 (2)原子吸收光谱法 (3)荧光光度法 (4)化学发光法
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