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专题十五 有机化学基础（选考）
专题强化练
1．(2018·全国卷Ⅲ)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：
NaOH/H2O
已知：RCHO＋CH3CHO――→RCH===CHCHO＋H2O △回答下列问题：
(1)A的化学名称是________________。
(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为________________ ______________________________________________________。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是________、________。 (4)D的结构简式为________________。 (5)Y中含氧官能团的名称为________________。
(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________________。
(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式________________。
解析：A到B的反应是在光照下的取代，Cl应该取代饱和碳上的H，所以B为；B与NaCN反应，
根据C的分子式确定B→C是将Cl取代为CN，所以C为；C酸性水解应该得到CHCCH2COOH，与乙醇
酯化得到D，所以D为CHCCH2COOCH2CH3，D与HI加成得到E。根据题目的已知反应，要求F中一定要有醛基，在根据H的结构得到F中有苯环，所以F一定为
；F与CH3CHO发生题目已知反应，得到G，G为
；G与氢气加成得到H；H与E发生偶联反应得到Y。
(1)A的名称为丙炔。
(2)B为，C为，所以方程式为：
。
(3)有上述分析A生成B的反应是取代反应，G生成H的反应是加成反应。
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(4)D为CHCCH2COOCH2CH3。 (5)Y中含氧官能团为羟基和酯基。
(6)E和H发生偶联反应可以得到Y，将H换为F就是将苯直接与醛基相连，所以将Y中的苯环直接与羟基相
连的碳连接即可，所以产物为。
(7)D为CHCCH2COOCH2CH3，所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基，同时根据峰面积比为3∶3∶2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是CH2，所以三键一定在中间，也不会有甲酸酯的可能，所以分子有6种：
CH3COOHCCCH2CH3 CH3CCCOOCH2CH3 CH3COOCH2CCCH3 CH3CCCH2COOCH3 CH3CH2COOHCCCH3 CH3CH2CCCOOCH3
△
答案：(1) 丙炔 (2)CH2Cl＋NaCN――→CH2CN＋NaCl (3)取代反应 加成反应 (4)CH2COOC2H5 (5)羟基、酯基
(6)
2．科学家研制出合成药物W对肝癌的治疗，具有很好的效果。其由有机物A合成药物W的合成路线如下：
已知：①2HCHO＋NaOH→CH3OH＋HCOONa
② (Diels－Aider反应)
③丁烯二酸酐结构简式为
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④当每个1，3-丁二烯分子与一分子氯气发生加成反应时，有两种产物： CH2ClCH===CHCH2Cl；CH2ClCHClCH===CH2。 请回答下列问题：
(1)物质A中的含氧官能团名称为________；第①步反应中除生成此产物的结构简式为__________________。
外，还生成另一产物，
(2)写出H的结构简式____________________；第⑤步反应的反应类型是____________。 (3)药物W与N互为同分异构体。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应 ②能与Na2CO3溶液反应生成气体 ③1 mol N能与3 mol NaOH完全反应
写出满足上述条件且其核磁共振氢谱有4个吸收峰的N的一种结构简式(不考虑立体异构)_________________________。
(4)下面是合成X的路线图：
则X的结构简式为__________________。
(5)结合题中有关信息，写出由________________________________________
______________________________________________________ (无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：
制备丁烯二的合成路线流程图
。
解析：由题中信息可知，A
在碱性条件下发生反应生成
OHO和
经酸化生成，受热发生
脱羧反应生成应生成W。
，接着 与丁烯二酸酐发生双烯合成生成H，H为，最后H与氢气发生加成反
(1)物质A中的含氧官能团名称为醛基、醚键；由题中信息①可知，醛在碱性条件下可以发生歧化反应生成羧
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酸盐和醇，所以，第①步反应中除生成外，还生成。
(2)H的结构简式；第⑤步反应的反应类型是加成反应或还原反应。
(3)药物W(分子式为C8H8O4)与N互为同分异构体。N满足下列条件：①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明N分子中有酚羟基；②能与Na2CO3溶液反应生成气体，说明N分子中有羧基；③N分子中除苯环外只有2个C和4个O，1 mol N能与3 mol NaOH完全反应，故N分子中有1个羧基和2个酚羟基。满足上述条件且其核磁共振氢
谱有4个吸收峰的N有或。
(4)由合成X的路线图并结合题中信息②可知，与丁烯二酸酐发生双烯合成生成X, 则X的结构
简式为。
(5)由制备丁烯二酸酐，首先利用题中信息，发生脱羧反应生成
，然后与溴发生1，4-加成反应生成，接着在碱性条
件下发生水解反应生成，最后发生氧化反应生成。具体合成
路线如下 ：。
答案：(1)醛基、醚键