基元反应 正反应的活化能(KJ/mol) 逆反应的活化能(KJ/mol) A 70 20 B 16 35 C 40 45 D 20 80 E 20 30 在相同温度时:
(1)正反应时吸热反应的是 (2)放热最多的反应是
(3)正反应速度常数最大的反应是 (4)反应可逆性最大的反应是
(5)正反应的速度常数K随温度变化最大的是
6.某温度下反应2NO(g)+O2(g)==2NO2(g)的速率常数k=8.8×10-2 dm6? mol-2? s-1,已知反应对O2 来说是一级反应,则对NO为 级,速率方程为 ;当反应物浓度都是0.05 mol? dm-3时,反应的速率是 。(《无机化学例题与习题》吉大版)
7.反应A+BC的速率方程为v=k[A][B]1/2,其反应速率的单位是 ,速率常数的单位是 。(注:浓度用mol? dm-3,时间用s)(《无机化学例题与习题》吉大版)
8.催化剂改变了 ,降低了 ,从而增加了 ,使反应速率加快。(《无机化学例题与习题》吉大版)
9.若A2B的活化能为Ea,则2BA的活化能为Ea′。加催化剂后Ea和Ea′ ;加不同的催化剂则Ea的数值变化 ;提高反应温度,Ea和Ea′值 ;改变起始浓度后,Ea 。(《无机化学例题与习题》吉大版)
10.加入催化剂可以改变反应速率,而化学平衡常数 ,原因是 。
三 问答题(《无机化学习题》武大版)
1.什么是化学反应的平均速率,瞬时速率?两种反应速率之间有何区别与联系?
2.简述反应速率的碰撞理论的理论要点。
3.简述反应速率的过渡状态理论的理论要点。
4.如何正确理解各种反应速率理论中活化能的意义?
5
5.下面说法你认为正确与否?说明理由。
(1) 反应的级数与反应的分子数是同义词。
(2) 在反应历程中,定速步骤是反应速率最慢的一步。 (3) 反应速率常数的大小就是反应速率的大小。
(4) 从反应速率常数的单位可以判断该反应的级数。
四 计算题
1. 一氧化碳与氯气在高温下作用得到光气(COCl2),实验测得反应的速率方程为:
d[COCl2]== k[CO][Cl2]3dt有人建议其反应机理为: Cl2
2
2Cl
Cl + CO COCl + Cl2
COCl
COCl2 + Cl
(1) 试说明这一机理与速率方程相符合;
指出反应速率方程式中的k与反应机理中的速率常数(k1,k?1,k2,k?2)间的关系。(《无机化学例题与习题》吉大版)
2.某反应Ea=82KJ/mol,速度常数k=1.2×10-2Lmol-1s-1(300K时),求400K的k。
3.下列反应C2H5Br(g)C2H4(g)+HBr(g)在650K时速度常数是2.0×10-5s-1;在670K时的速度常数是7.0×10-5s-1,求反应的活化能。
4.某化学反应在400K时完成50%需1.5min,在430K时完成50%需0.5min,求该反应的活化能。
5. 反应C2H6 → C2H4 + H2,开始阶段反应级数近似为 级,910K时速率常数为1.13dm1.5?mol ?s 。试计算C2H6(g)压强为1.33×104Pa时的起始分解速率v(以 [C2H6]的变化表示)。(《无机化学例题与习题》吉大版)
6.某反应B产物,当[B]=0.200 mol? dm-3时,反应速度是0.0050 mol? dm-3?s-1。如果:(1)反应对B是零级;(2)反应对B是一级;(3)反应对B是二级。反应速率常数各是多少?
7. 反应 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O其速率方程式对NO(g)是二次、对H2(g)是一次方程。(《无机化学例题与习题》吉大版)
6
(1) 写出N2生成的速率方程式;
—
(2) 如果浓度以mol·dm3表示,反应速率常数k的单位是多少?
(3) 写出NO浓度减小的速率方程式,这里的速率常数k和(1)中的k的值是否相
同,两个k值之间的关系是怎样的?
8.N2O5分解的反应,400K时,K=1.4 s-1,450K时,K=43s-1,求该反应的活化能。
9.反应2A+BA2B是基元反应,当某温度时若两反应物的浓度为0.01 mol? dm-3,则初始反应速率为2.5×10-3 mol? dm-3?s-1。若A的浓度为0.015 mol? dm-3,B的浓度为0.030 mol? dm-3,那么初始反应速率为若干?
10.反应2NO+2H2N2+2H2O的反应机理为:(《无机化学例题与习题》吉大版)
(1)NO+ NON2O2(快) (2)N2O2+ H2N2O+H2O(慢) (3)N2O+H2 N2+H2O(快) 试确定总反应速率方程。
参考答案
一 选择题
1 .D 2 .A 3 . C 4 .D 5 .A 6 .D 7 .C 8 .B 9 .D 10 .C
11.B分析:表中1、2项比较:[X]不变时[Y]增大一倍,反应速率增加1倍,所以对[Y]是1次方。而比较1、3项:[Y]不变时,增加[X],速度不变,因此[X]的次方数为0,反应速度与[X]无关。
12.D
13.B 分析:活化分子百分数直接影响了反应速度。
14.B分析:达平衡时K不变(但各物质浓度通常不相等)
15.C 16.B 17. D 18.D 19.B 20.C
二 填空题
1.51; (moldm-3)-1/2s-1 2.不能;不能 3. k=2k/
4. 205.3 5. (1) A (2)D (3)B (4) C (5)A
7
6.二,v=[NO]2[O2],1.1×10-5 mol? dm-3? s-1
7. mol? dm-3,mol-1/2? dm3/2? s-1
8.反应历程,反应所需的活化能,活化分子百分数
9.同等程度降低,不同,基本不变,不变
10.不变; rHm0=Ea(正)—Ea(逆),只与始终态有关,而lnK0=/RT+rSm0/R。
三 问答题
1. 答
rHm0
2. 答
3. 答
4. 答
8