22将优级纯的Na2C2O4加热至适当温度,使之转变为Na2CO3以标定HCl,今准确称取一定量优级纯Na2C2O4,但加热温度过高,有部分变为Na2O,这样标定的HCl浓度将__无影响___(填偏高、偏低或无影响),其原因是__因Na2CO3和Na2O与HCl反应的化学计量比均是1:2。___。

23标定HCl溶液浓度, 可选Na2CO3或硼砂(Na2B4O7·10H2O)为基准物。若Na2CO3中含有水,标定结果__偏高__,若硼砂部分失去结晶水,标定结果_偏低__。 若两者均处理妥当,没有以上问题,则选__硼砂___(两者之一)作为基准物更好,其原因是___ HCl与两者均按化学计量比1:2反应, 但硼砂摩尔质量大, 称量误差小___。

24标定HCl的Na2CO3常采用分析纯NaHCO3在低于300℃下焙烧成Na2CO3,然后称取一定量的Na2CO3.若温度过高会有部分分解为Na2O,用它标定的HCl的浓度__偏低____(偏高或偏低),其原因是___因Mr(Na2O)

25现有浓度为0.1125mol/L的 HCl溶液,用移液管移取此溶液100mL,须加入_12.50__mL蒸馏水,方能使其浓度为0.1000mol/L。 26为标定浓度约为0.1mol/L的溶液欲耗HCl约30mL,应称取Na2CO3__0.2__g, 若用硼砂则应称取__0.6___g。1.5mmol [Mr(Na2CO3)=106.0, Mr(Na2B4O7·10H2O)=381.4]

27称取0.4210 g硼砂以标定H2SO4溶液, 计耗去H2SO4溶液 20.43 mL, 则此 H2SO4 溶液浓度为___0.05043____mol/L。 [Mr(Na2B4O7·10H2O)=381.4] 0.4210/381.4/20.43×1000

28 用酸碱滴定法测定 Na2B4O7·10H2O、B、B2O3和NaBO2·4H2O四种物质,它们均按反应式 B4O72-+ 2H++ 5H2O = 4H3BO3 进行反应, 被测物与H+的物质的量之比分别是___1:2____、___2:1____、___1:1____、__2:1____。

29 一仅含Fe和Fe2O3的试样,今测得含铁总量为79.85%。此试样中 Fe2O3的质量分数为___67.04%__ ,Fe的质量分数为__32.96%___。

[Ar(Fe)=55.85, Ar(O)=16.00] w(Fe2O3) = (1-79.85%)×(159.7)/(16.00×3)×100% = 67.04% w(Fe) = (1-67.04%)×100% = 32.96%

30 一定量的Pb2+试液采用PbCrO4形式沉淀,沉淀经洗涤后溶解,用碘量法测定,耗去0.05000mol/LNa2S2O3标准溶液10.00mL,同量Pb2+试液若采用Pb(IO3)2形式沉淀应耗去此标准溶液__40.00___mL。

31 用同体积的As2O3和H2C2O4标液分别标定同一KMnO4溶液,消耗相同体积的KMnO4溶液, 则此As2O3标液的浓度为H2C2O4标液浓度的___1/2____(多少倍)。 32用KBrO3标定Na2S2O3所涉及的反应是

BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 此处KBrO3与Na2S2O3的化学计量之比是__1:6____。 33 在浓HCl中,IO3-氧化I-的产物为ICl,在此IO3-与I-的化学计量之比为__1:2___。

34 现称取等量的H2C2O4·KHC2O4·2H2O两份, 溶解后, 一份用0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定, 另一份用 KMnO4溶液滴定, KMnO4与 NaOH消耗的体积相等, 则 KMnO4的浓度为 ___0.02667___mol/L。 (CV) NaOH/3=(CV) KMnO4×5/4

35 将含磷试液经处理后沉淀为MgNH4PO4,沉淀过滤洗涤后溶于30.00mL 0.1000mol/L HCl溶液中,最后用0.1000mol/L NaOH回滴至甲基橙变黄,计用去10.00mL。此试液中含磷 _1.000___ mmol。 (30.00×0.1000-10.00×0.1000)/2

36以下几类酸碱滴定中,当反应物浓度增大时,突跃变化最大的是__(2)__,其次是__(1)__, 突跃基本上不变的是__(3)___。[填(1),(2),(3)] (1) HCl滴定弱碱A (2) HCl滴定NaOH (3) HCl滴定CO32-至HCO3- 37 以下各类滴定中浓度增大时,突跃基本不变的是__(4) __,改变最大的是__(3)__。

(1) EDTA滴定Ca2+ (2) NaOH滴定H2A至A2- (3) AgNO3滴定NaCl (4) Ce4+滴定Fe2-

38 在以下各类滴定体系中,增大反应物浓度.突跃范围变大最显著的有___1 , 6___; 完全不改变的有_____3 , 5_______。(填1,2,3…)

(1) OH--H+ (5) Fe3+-Sn2+

5

(1) 强碱滴定强酸 (2) 强碱滴定弱酸

(2) OH--HA (3) OH--H2A(至HA-) (6) Ag+-Cl- ___突跃增加 2 pH单位___ ___突跃增加 1 pH单位___

(4) EDTA-Ca2+

39 若滴定剂与被滴物浓度增加10倍,以下滴定突跃范围变化情况是(指pH、pM、E变化多少单位):

(3) 多元酸的分步滴定 ___突跃不变____

(4) EDTA滴定金属离子 ___突跃增大 1 pM单位___ (5) 氧化还原滴定

___突跃不变___

1某实验室常用 KMnO4 法测定石灰石中 CaO 的质量分数, 所用KMnO4溶液浓度为0.02000 mol/L, 为使滴定体积恰等于w(CaO)?100, 则应称取试样多少克? [Mr(CaO)=56.08]

解：m = [(5/2×0.02000×x×56.08)/(x%×1000)]×100% = 0.2804 (g)

2 欲测定合金钢中铬含量,将试样溶解后氧化成Cr2O72-, 然后以FeSO4滴定, 今知铬大致含量约5%,欲耗0.1mol/L FeSO4 30mL,计算应称取试样多少克? [Ar(Cr)=52.00]

解：m = [(0.1×30×52/3)/(5%×1000)]×100% = 1 (g)

3为标定0.02mol/L EDTA 20mL,应称取金属锌多少克?为保证相对误差低于0.1%,应如何做? [Ar(Zn)=65.38] 解：m(Zn) = 0.02×20×65.38/1000≈0.03 (g) 称取0.3g金属锌,溶解后定容于250mL,移取25mL作标定。

4 将一个仅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失5.00%, 计算试样中CaCO3的质量分数。 [Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08]

解：Mr(CO2) = 100.1-56.08 = 44.02 100g试样中CaCO3质量为5.00/44.02×100.1 = 11.37 (g) 所以w(CaCO3) = 11.4%

5 某学生标定一NaOH溶液,测得其浓度为0.1026 mol/L。但误将其暴露于空气中,致使吸收了CO2。为测定CO2的吸收量, 取该碱液50.00 mL, 用0.1143 mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点, 计耗去 HCl溶液 44.62 mL。计算: (1)每升该碱液吸收了CO2多少克?

(2)用该碱液去测定弱酸浓度,若浓度仍以0.1026 mol/L计算,则因CO2的影响引起的最大相对误差是多少? [Mr(CO2)=44.00] 解：1. c(NaOH) = 0.1143×44.62/50.00 = 0.1020 (mol/L) m(CO2) = (0.1026-0.1020)×44.00 = 0.026 (g)

0.102６-0.1020

2. Er = ────────×100% = 0.6% 0.1020

6根据下列数据, 试求某吐酒石(KHC4H4O6)试样纯度:称取试样2.527 g, 加入25.87 mL NaOH溶液,用H2SO4溶液返滴定,消耗了1.27 mL; 已知10.00 mL H2SO4 相当于11.20 mL NaOH; 10.00 mL H2SO4相当于0.2940 g CaCO3。 已知Mr(CaCO3)=100.1, Mr(KHC4H4O6)=188.2, H2C4H4O6的pKa1= 3.04, pKa2= 4.37 。

解：c(H2SO4) = (0.2940 /100.09 )×(1/10.00mL)×1000 mL/L = 0.2937 mol/L c(NaOH) = 2×0.2937 mol/L/1.12 = 0.5245 mol/L

[c(NaOH)V(NaOH)-2c(H2SO4)V(H2SO4)]M(KHC4H4O6)

w(KHC4CH4O6) = ─────────────────────── m(试样)×1000

×100% = 95.5%

7

已知1.00 mL的KMnO4溶液相当于0.1117 g Fe(在酸性介质中处理为Fe2+,然后与MnO4-反应),而1.00mL KHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介质中恰好与0.20 mL上述KMnO4溶液完全反应。问需多少毫升0.2000 mol/L NaOH溶液才能与上述1.00mL KHC2O4·H2C2O4溶液完全中和? [Mr(Fe)=55.85] 解：以上反应的计量关系是: n(KMnO4):n(Fe2+) = 1:5;

n(KMnO4):n(KHC2O4·H2C2O4) = 4:5; n(KHC2O4·H2C2O4):n(NaOH) = 1:3;

c(MnO4-) = (0.1117×1000)/(1.0×55.85×5) = 0.4000 (mol/L) c(KHC2O4·H2C2O4) = 0.4000×0.2×5/4 = 0.1000 (mol/L) 所以V(NaOH) = (0.1000×1.00×3)/0.2000 = 1.50 (mL) 8

称取Pb3O4试样0.1000 g,加入HCl后将所放出的氯气通入含有KI的溶液中。析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定,计耗去25.00 mL。已知1.00 mL Na2S2O3溶液相当于0.3249 mg KIO3·HIO3。求试样中Pb3O4的质量分数。[Mr(Pb3O4)=685.6, Mr(KIO3·HIO3)=389.9] 解：反应的计量关系是:

Pb3O4?Cl2?I2?2Na2S2O3

6

KIO3·HIO3?6I2?12Na2S2O3 Na2S2O3的浓度是:

c(Na2S2O3) = 12×0.3249/389.9=0.01000 (mol/L)

(0.01000×25.00)×685.6

故 w(Pb3O4) = ──────────────×100% = 85.70% 0.1000×1000×2 9

将含有V和Fe的试样1.600 g溶解做预处理,使 Fe呈Fe(III)、V呈V(V)状态, 并将溶液稀释至 500 mL。

(1) 取50.00 mL溶液使通过银还原器[此时Fe(III)→Fe(II),V(V)→V(IV)]用0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定,用去16.00 mL。 (2) 另取50.00mL溶液使通过锌还原器(此时Fe(III)→Fe(II),V(V)→V(II))，用0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定,用去32.00 mL。 试求该试样中V2O5和Fe2O3的质量分数。 [Mr(V2O5)=182.0, Mr(Fe2O3)=160.0] 解：设Fe2O3为x g, V2O5为y g

x/(160.0/2000)+y/(182.0/2000) = 0.1000×16.00×500.0/50.00 x/(160.0/2000)+y/(182.0/3×2000) = 0.1000×32.00×500/50.00 解方程得: x = 0.640 g y = 0.728 g

w(Fe2O3) = 0.640/1.600×100% = 40.0% w(V2O5) = 0.728/1.600×100% = 45.5% 10

取煤粉5.30g,测得风干水分为5.00%, 进而又测得风干煤的烘干水分为4.00%,计算煤粉中总水分是多少? 解：m(H2O) = 5.30×5.00%+5.30×95%×4.00% = 0.466 (g) w(H2O) = [0.466/5.30]×100% = 8.80%

(或w(H2O) = 5.00%+4.00%×(100-5)/100 = 8.79%) 11

称取风干石膏试样0.9901 g, 放入已恒重为13.1038 g的坩埚低温干燥, 失去湿存水后称量为14.0819 g, 再经高温烘干失去结晶水后称量为 13.8809 g。计算试样的湿存水是多少? 干燥物质的结晶水是多少? 若带有结晶水的石膏全部为CaSO4·2H2O,其质量分数是多少?

[Mr(CaSO4)=136.14, Mr(H2O)=18.02]

解：湿存水的百分含量:[0.9901-(14.0819-13.1038)] /0.9901×100% = 1.21% 结晶水的百分含量:[(14.0819-13.8809)/(14.0819-13.1038)]×100% = 20.55% w(CaSO4·2H2O) = 20.55%×(136.14+36.04)/36.04 = 98.2% 12

若将PO43-沉淀为磷钼酸铵,过滤,洗涤后溶于过量NaOH溶液中,剩余的碱用酸反滴, 总的反应式如下: (NH4)2HPO4·12MoO2·H2O+24OH- =12MoO42-+HPO42-+2NH4++13H2O

若称取一定量试样用上法测定,净耗0.1015mol/L NaOH溶液1.01mL;同量试样若使其形成MgNH4PO4沉淀,沉淀过滤洗涤后溶于过量酸,而后用碱返滴至甲基橙变黄,请计算应净耗去0.1075mol/L HCl多少毫升 ? 解：设耗HCl V(mL),则

0.1015×1.01×Mr(P)/24 = 0.1075×V×Mr(P)/2 V = 0.08mL

说明了什么？ 磷钼酸铵可测微量P 13

利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO42-,但此反应用于容量滴定,即用Ba2+滴定SO42-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在?

答： (1) 生成BaSO4的反应不很完全,在重量法中可加过量试剂使其完全,而容量法基于计量反应,不能多加试剂; (2) 生成BaSO4反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于滴定, 而在重量法中可采用陈化等措施。

7

14

为何在酸碱滴定中HCl、NaOH溶液浓度一般为0.1mol/L左右,而EDTA溶液常使用0.05mol/L~0.02 mol/L?

答：酸碱反应的完全程度不如EDTA络合反应高,若浓度太稀,终点误差大。EDTA络合反应完全度高,可以稀一些,而且EDTA溶解度小,也难以配成0.1 mol/L溶液。 15

有人说“滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大”,你认为正确吗? 试说明： (1) 由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系? (2) 浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利? (3) 浓度不宜过大原因是什么? 答：上述说法不正确。

1. 此时必须增大试样量,使消耗体积与原来相近,这时过量1滴(0.04mL)所造成的误差为0.04×c/V×c = 0.04/V, 它仅与总消耗体积有关,而与浓度无关;

2. 对终点误差而言,则是浓度大些好,以NaOH滴定HCl为例,若是以酚酞为指示剂, Et = 10-5×V/c×V = 10-5/c,即浓度大则终点误差小;

3. 浓度不能过大,原因是防止造成浪费。 1

下列表述中,最能说明随机误差小的是-------------------( A ) (A) 高精密度

(B) 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准差大

(D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 2

下列表述中,最能说明系统误差小的是------------------------------( B ) (A) 高精密度

(B) 与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准差大

(D) 仔细校正所用砝码和容量仪器等 3

以下情况产生的误差属于系统误差的是-------------------------------( A ) (A) 指示剂变色点与化学计量点不一致 (B) 滴定管读数最后一位估测不准 (C) 称样时砝码数值记错

(D) 称量过程中天平零点稍有变动 4

当对某一试样进行平行测定时,若分析结果的精密度很好,但准确度不好,可能的原因是---------------------------------------------------------------------------------( B ) (A) 操作过程中溶液严重溅失 (C) 称样时某些记录有错误 5

做滴定分析遇到下列情况时,会造成系统误差的是---------------------( A ) (A) 称样用的双盘天平不等臂 (B) 移液管转移溶液后管尖处残留有少量溶液 (C) 滴定管读数时最后一位估计不准 5

用重量法测定试样中SiO2的质量分数时能引起系统误差的是---( D ) (A) 称量试样时天平零点稍有变动 (B) 析出硅酸沉淀时酸度控制不一致

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(D) 确定终点的颜色略有差异

(B) 使用未校正过的容量仪器 (D) 试样不均匀