第四章 醌类化合物
一、概念
1．醌类化合物：是具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物。 2..大黄素型蒽醌：羟基分布在两侧的苯环上 3.茜草素型蒽醌：羟基分布在一侧的苯环上
4.二蒽酮类：两分子的蒽酮在C10—C10上位或其它位脱去一分子氢而形成的化合物 5.Feigl反应：醌类化合物在碱性条件下加热，能迅速被醛类还原，再与邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
二、填空
1．醌类化合物在中药中主要分为（苯醌）、（萘醌）、（ 菲醌 ）、（ 蒽醌）四种类型。 2．中药中苯醌类化合物主要分为（对苯醌 ）和（ 邻苯醌 ）两大类。 3．萘醌类化合物分为（α萘醌 ）和（β萘醌 ）三种类型。
4．中药中具抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌属于（萘醌 ）结构类型。 5．中药紫草中的紫草素属于（萘醌 ）结构类型。
6．中药丹参中得到的30多种醌类成分均属于（ 菲醌类 ）化合物。 7．维生素K1、、K2属于（醌类）成分。 、
8．大黄中游离蒽醌类成分主要为（大黄酸 ）、（大黄素 ）、（大黄酚 ）、（大黄素甲醚 ）和（芦荟大黄素 ）。
9．新鲜大黄含有（蒽酚 ）和（ 蒽酮 ）较多，这些成分对粘膜有刺激作用，存放二年以上，使其氧化成为（蒽醌 ）就可入药。
10．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（大黄素型 ）和（茜草素型 ）两种。
11．Borntr?ger反应主要用于检查中药中是否含（羟基蒽醌 ）及其（ 苷类 ）化合物。
12.天然药物中的苯醌主要是（对苯醌 ）。 13.天然醌类化合物集中分布于（蓼科）、（茜草科）（豆科）等植物中。
14.天然药物大黄、何首乌、丹参、芦荟等中的中药成分都是（醌 ）类化合物。 15．对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（蒽酮 ）的专属性反应。 16．游离蒽醌的分离常用（PH梯度萃取法 ）和（液相色谱法 ）两种方法。 17．用色谱法分离游离羟基蒽醌衍生物时常用的吸附剂为（硅胶 ）。 18. 醌类结构中羰基上的氧原子有微弱的碱性，可与强酸形成（ 氧盐 ）。 19.游离醌类化合物一般具有（升华性 ）。 20.小分子的苯醌和萘醌具有（挥发性）。 三、单选
1. 胡桃醌结构类型属于（ C ）
A．对苯醌B邻苯醌C α萘醌 D β萘醌 E 蒽醌 2.番泻苷A中的2蒽醌母核的连接位置为（ D ） AC1—C1 B C4—C4 C C6—C6 D C10—C10 3.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ D ）
A 在一个苯环的β位 B 在两个苯环的β位 C 在一个苯环的α位或β位 D在两个苯环的α位或β位
4.下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是（ A ） A 大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酚 B大黄素＞芦荟大黄素＞大黄酸＞大黄酚 C大黄酸＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酚 D大黄酚＞芦荟大黄素＞大黄素＞大黄酸 E大黄酸＞大黄素＞大黄酚＞芦荟大黄素 5.下列化合物属于萘醌的是（ A ）
A 紫草素 B 大黄素 C 番泻苷 D 茜草素 E单参新醌甲 6 β-OH蒽醌酸性强于α-OH，其原因是（ A）
A α-OH与羰基形成分子内氢键 B β-OH空间效应大于α-OH C α-OH间效应大于β-OH D β-OH与羰基形成分子内氢键 7.下列化合物均具有升华性，除了（A ）
A番泻苷 B 大黄素 C茜草素 D 大黄酚 E 1，8二羟基蒽醌 8.番泻苷属于（ C ）
A 大黄素型蒽醌衍生物B茜草素型蒽醌衍生物 C 二蒽酮衍生物 D二蒽醌衍生物E蒽酮衍生物
9.下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是（ B ）
A 无色亚甲蓝反应 B 碱液呈色反应 C 活性次甲基试剂反应 D Molish反应 E 对亚硝基二甲苯胺反应
10.下列反应中用于鉴别蒽酮类化合物的是（ E ）
A 无色亚甲蓝反应 B 碱液呈色反应 C 活性次甲基试剂反应 D Molish反应 E 对亚硝基二甲苯胺反应
11. 无色亚甲蓝反应用于检识（ D ）
A 蒽醌 B 香豆素 C 黄酮类 D 萘醌 E生物碱 12.下列化合物不溶于水和乙醇的是（B ）
A红景天苷 B 芦荟苷 C 苦杏仁苷 D 天麻苷 E 茜草素 13.属于二蒽酮苷的是（ B ）
A 芦荟苷 B 番泻苷 C 紫草素 D 二氢丹参醌 E丹参素
四、多选
1.下列化合物中含醌类化合物较多的科有（ ABDE ） A 茜草科 B 蓼科 C禾本科 D百合科 E豆科 2.属于蒽醌类化合物的是（ CDE ）
A 紫草素 B单参新醌甲C大黄素D芦荟大黄素 E茜草素 3.可以用水蒸气蒸馏法提取的成分是（ AC ）
A 紫草素 B单参新醌甲C异紫草素D番泻苷 E茜草素
4.下列化合物遇碱显黄色，需经氧化后才显红色的是（ BCD ） A 羟基蒽醌 B蒽酚 C 蒽酮 D二蒽酮 E羟基蒽醌 5.若用5%碳酸钠从含游离蒽醌的乙醚溶液中萃取，萃取液中可能含有下列成分（ ABD ） A含两个以上β-OH蒽醌 B含一个β-OH蒽醌 C含两个以上α-OH蒽醌 D 含羧基蒽醌 E含一个α-OH蒽醌
6. 无色亚甲蓝反应用于检识（D、E ）
A 蒽醌 B 香豆素 C 黄酮类 D 萘醌 E 苯醌 7.番泻苷A的结构特点是（BCDE ）
A 为二蒽醌类化合物 B为二蒽酮类化合物C有二个—COOH D有二个glc E二蒽酮核为中位连接，即10—10′位连接 8.醌类化合物理化性质为（BCDE ）
A 无色结晶 B多为有色结晶 C游离醌类多有升华性 D 小分子苯醌和萘醌具有挥发性 E游离蒽醌能溶于醇、苯等有机溶剂，难溶于水。 9.醌类化合物按结构分类有（ ACDE ） A 苯醌 B 查尔酮 C 萘醌 D菲醌 E蒽醌 10.属于蒽醌类化合物的是（ CDE ）
A 紫草素B 丹参新醌甲C 大黄素 D 芦荟大黄素 E茜草素
五、简述
1.简述蒽醌类化合物的生物活性 （1）泻下作用 （2）抗菌作用
（3）抗癌作用
2.比较化合物3，6- 二羟基蒽醌、3-羟基蒽醌和1，2-二羟基蒽醌的酸性大小
3，6- 二羟基蒽醌＞3-羟基蒽醌＞1，2-二羟基蒽醌的酸性大小
3. 比较下列化合物的酸性大小：
OHO OH大黄酚 R1=H R2= CH3 大黄素 R1= OH R2= CH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH 大黄素甲醚 R1=OCH3 R2= CH3
R1O
R2
A 大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄素＞大黄素甲醚＞大黄酚
4. 比较下列化合物的酸性大小：
OHOOHOHOOHH3C OOHH3C OOCH3
A B
OHOOH
COOHO
C
C＞A＞B
5.简述醌类化合物的酸性顺序。
-COOH＞2个以上β-OH＞一个β-OH＞两个α-OH＞一个α-OH
六、论述
1.试述大黄中大黄酸和大黄素的提取分离工艺 大黄粉
20%H2SO4和苯（1：5）回流
苯溶液 水层 适当浓缩以25%NaHCO3萃取
NaHCO3溶液层 苯层
酸化 5% NaHCO3萃取 黄色沉淀 吡啶重结晶
Na2CO3溶液 苯层 大黄酸
酸化 黄色沉淀
吡啶重结晶
大黄素
第六章 黄酮类化合物 一、名词解释：
261、黄酮类化合物：泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。 262、交叉共轭体系：两个双键互不共轭。但分别与第三个双键共轭所形成的体系。 263、查耳酮：开环的黄酮
264、花色素：是一类以离子形式存在的色原烯的衍生物。 265、异黄酮：3 – 位苯基黄酮 266、二氢黄酮：还原型黄酮
267、黄酮醇类：B环与色原酮环C2位相连接，C环为γ吡喃酮环。 268、黄酮苷类：与糖结合的黄酮。 269橙酮类：五元环酮
270、盐酸—镁粉反应：鉴定黄酮类化合物，将试样溶于甲醇或乙醇中，加入少许镁粉振摇，再加几滴浓盐酸呈色。
271、锆盐—枸椽酸反应：鉴定3 –或5- OH黄酮，黄色。 272、SbCl5反应：鉴定查耳酮
‘’
273、氨性氯化锶反应：鉴定34邻二OH黄酮 274、Gibbs反应：鉴定5 – OH对位活泼H黄酮 二、填空题：