lgK'ZnY?lglgKZnY?lg(?Y(H)??Y(Cd))lg?Y(H)?6.45lg?Y(Cd)?lgspKCdYCCd?Cd(I)sp KCdY?1016.46 CCd?0.005mol?L?1?Cd(I)?1?102.10?102.43?104.49?105.41?lg?Cd(I)?5.46?lg?Y(Cd)?8.70lgK'ZnY?16.50?lg(106.45?108.70)?7.80sppZnsp?0.5(lgK'ZnY?pCZn)?5.05?pZn??0.25Et?10pZn?10?pZn
K'ZnYCspZn??0.22%
6-9、欲要求Et≤±0.2%,实验检测终点时,ΔpM=0.38,用2.00×10-2mol.L-1EDTA滴定等浓
3+
度的Bi,最低允许的pH为多少?若检测终点时,ΔpM=1.0,则最低允许的pH又为多少?
6-11、用返滴定法测定铝时,首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液,使Al3+络合,试用计算方法说明选择此pH的理由,假定Al3+的浓度为0.010mol.L-1。
6-12.在pH=5.0的缓冲溶液中,用0.0020mol.L-1EDTA滴定0.0020mol.L-1Pb2+,以二甲酚橙
作指示剂,在下述情况下,终点误差各是多少?
a.使用HAc—NaAc缓冲溶液,终点时,缓冲剂总浓度为0.31mol.L-1;
b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液(不与Pb2+络合)。已知:Pb(Ac)2的β1=101.9,β2=103.8,pH=5.0时,lgKPbIn′=7.0,HAc的Ka=10-4.74。
解:a.
[HAc][H?]10?5?Ac(H?)??1?1??1??4.74?1.55?[Ac]Ka10
C0.31[Ac?]?HAc?mol?L?1?0.2mol?L?1?Ac(H?)1.55 b.
?Pb2?(Ac?)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9?0.2?103.8?0.04?102.43lg?Y(H?)?6.45lgK'PbY?lgKPbY?lg?Pb2?(Ac?)?lg?Y(H?)?18.04?2.43?6.45?9.16pPb'sp?6.08 pPbep?7.0 pPb'ep?7.0?2.43?4.57?pPb'??pPb??1.51 Et?10pPb?10?pPbK'PbYCspPb??2.7%lgK'PbY?lgKPbY?lg?Y(H)?18.04?6.45?11.5911.59?3?7.30 pPbep?7.0 ?pPb??0.30210pPb?10?pPbEt???0.007%spK'PbYCPbpPbsp?6-13、在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.020mol.L-1Cu2+,若以PAN作指示剂,用0.020mol.L-1EDTA滴定至终点,计算终点误差。(终点时,游离氨为0.10mol.L-1,pCuep=13.8)
6-14、用0.020mol.L-1-1EDTA滴定浓度0.020mol.L-1La3+和0.050mol.L-1Mg2+混合溶液中的La3+,设ΔpLa′=0.2pM单位,欲要求Et≤0.3%时,则适宜酸度范围为多少?若指示剂不与Mg2+显色,则适宜酸度范围又为多少?若以二甲酚橙作指示剂,αY(H)=0.1αY(Mg)时,滴定La3+的终点误差为多少?已知lgKLaIn′在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为4.0,4.5,5.0,5.6,且Mg2+与二甲酚橙不显色;La(OH)3的Ksp=10-18.8。
6-15.溶液中含有2×10-2mol.L-1的Th(Ⅳ),La3+,用2×10-2mol.L-1EDTA滴定,试设计
以二甲酚橙作指示剂的测定方法。已知Th(OH)4的Ksp=10-44.89,La(OH)3的Ksp=10-18.8,二甲酚橙与La3+及Th(Ⅳ)的lgKMIn′如下:
解: 由Ksp ,测Th时pH<3.2,测La时pH<8.4,查酸效应曲线(数据)可知,测Th时 pH?2较好,为消除La的干扰,宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行;侧La在pH5-6较合适,可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。
6-16.利用掩蔽剂定性设计在pH=5~6时测定Zn2+,Ti(Ⅲ),Al3+混合溶液中各组分浓度的方法(以二甲酚橙作指示剂)。