习题

6-4、已知M(NH3)42+的lgβ1～ lgβ4 为2.0，5.0，7.0，10.0，M(OH)42-的lgβ1～ lgβ4

为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.10mol.L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH3浓度为0.010mol.L-1，pH=9.0。试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010mol.L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又为多少？.

解：用氨水调解时：

?M(NH)?1??1(0.010)??2(0.010)2?3?122

?1[NH3]102.0?10?2.0?1???0.0083?M(NH)1223

?2[NH3]2105.0?10?4.0?2???0.083?M(NH)1223107.0?10?6.01010.0?10?8.0?3??0.083?4??0.83122122

故主要存在形式是

2?M(NH3)4，其浓度为0.10?0.83?0.083mol?L

?1 用氨水和NaOH调解时：

?M??M(OH)??M(NH)?1?1?104?0.1?108?0.01??3?120?2?1011

104?0.1108?0.01?9?1??5?10?2??5?10?611112?102?10

1014?0.0011015?0.0001?3??0.5?4??0.511112?102?10

故主要存在形式是

?M(OH)3和

?M(OH)24，其浓度均为0.050mol?L

?16-5、实验测得0.10mol.L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010mol.L-1。计算

溶液中c乙二胺和δAg(H2NCH2CH2NH2)+。Ag+与乙二胺络合物的lgβ1 = 4.7，lgβ2 = 7.7。

【提示】设用L表示乙二胺，cL=[L]+[AgL+]+2[AgL2+]，由分布分数δAg(L)+、δAg(L)2+可求出[AgL+]、[AgL2+]。

[T]?0.10mol?L?1,lg?Y(H)?4.65 6-6．解：

?Cd(T)?1??1(0.10)?102.8?0.10?101.8?Zn(T)?1?102.4?0.10?108.32?0.010?106.32?Y(Zn)?1?KZnYCZnKCdYCCd?Zn(T) ?Y(Cd)?1??Cd(T) lgK'CdY?16.46?lg?Cd(T)?lg(?Y(H)??Y(Zn))?6.48lgK'ZnY?16.5?lg?Zn(T)?lg(?Y(H)??Y(Cd))??2.48

6-7、应用Bjerrum半值法测定Cu2+—5—磺基水杨酸络合物的稳定常数。

5—磺基水杨酸结构式为为三元酸，lgβ1H = 11.6，lgβ2H = 2.6。

按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH突跃。当在5—磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+，随着NaOH溶液滴加增大，溶液pH的增大，发生

Cu2+ + + 2H+ （H2L） （CuL-） CuL- + H2L- = CuL24- + 2H+

当KCuL和KCuL2都较大，且KCuL/KCuL2≥102.8（若比102.8小一些时也可测定，但误差稍大）时，

可认为平均配位体数=0.50时，lgKCuL=p[L]；=1.50时，lgKCuL2=p[L]。

现有甲、乙两溶液各50.00mL。甲溶液中含有5.00mL0.1000mol.L-15—磺基水杨酸，20.00mL0.20mol.L-1NaClO4及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000mol.L-15—磺基水杨酸、20.00mL0.20mol.L-1NaClO4，10.00mL0.01000mol.L-1CuSO4及水。

当用0.1000mol.L-1NaOH溶液分别滴定甲、乙溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL，乙溶液消耗10.27mL。当滴定到pH6.60时，甲溶液消耗10.05mL，乙溶液消耗11.55mL。试问

a．乙溶液被滴到pH4.30和6.60时，所形成的Cu2+—5—磺基水杨酸络合物的平均配位体数各为多少？

b．乙溶液在pH4.30时，Cu2+—5—磺基水杨酸络合物的K稳1′为多大？ c．计算Cu2+—5—磺基水杨酸的KCuL和KCuL2值。

6-8.浓度均为0.01000mol.L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I-浓

度为1mol.L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。

解：PH=5.0时，

lgKZnY'?4.8?pZnep?4.8