5.2
∴适宜酸度范围为4.0~5.2
c.若指示剂不与Mg2+显色,最高酸度同(1),pH=4.0,最低酸度也同单一离子滴定
[OH]?3?Kspla(OH)3La3?即适宜酸度范围为pH 4.0~8.3 (3)??1?K[Mg2?]?1?10?0.025?10
6.1??0.1??10∴ Y 查表,pH=5.2 当pH=5.2时,lgK??pLa?4.7 ?y?????1?10
lgK?La??lgK?lg?15.5?7.1?8.4 pLa??1(CP?lgK?)?5.2 2?pLa??pla?pLa?4.7?5.2?0.5
2.77.1YxpLaTcp?18.810?3?10?5.7mol/L,pOH?5.70.020
pH?8.3
7.1?(1)?La??spxpLalaycpxp0.010?10∴
-2-1
15. 溶液中含有2×10 mol·L的Th(Ⅳ),3+-2
La,用2×10滴定,试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法.已知的,的,二甲酚橙与及的如下:
解: 由Ksp ,测Th时pH<3.2,测La时pH<8.4,查酸效应曲线(数据)可知,测Th时 pH?2较好,为消除La的干扰,宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行;侧La在pH 5-6较合适,可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。
已知lgKThy=23.2 lgKLay=15.5 -2
CTh(Ⅳ)=Cla3+=2×10mol/L ??lgCk?5 ?可以用控制酸度选择滴定Th(Ⅳ) ① 滴定Th(Ⅳ)的 PH
8.4TE?10?0.5?100.5??0.0018??0.2%
②
?lg?Y?lgKThy?8?15.2PH?1.64 K10[OH]???10mol/L Th(lV)2?10
POH=10.8 pH=3.2
∴适宜PH范围为PH 1.6~3.2
又∵在PH 1.2~2.5 之间La 与二甲基橙不显色;
∴ 实际上可以用PH 2~2.5
lgK?ThY?9.7 据lgK?ThY?lgKThY-lg?Y pH?2时,lg?Y?13.51 pTH?1(PC?lgK?)?5.82
?PTh?4.9?5.8??0.9
经计算 Et=0.0011≈0.1℅ ∴可用pH=2 3+
②滴定La的pH lg??lgK?8?7.5 pH?4.5
spTh(OH)4?44.894?10.2?2YLaY
3+
pOH=5.7 pH=8.3 ∴滴定La的适宜pH为4.5~8.3
La3?sp??lg?Y及PLa?1(pc?lg?Y)据lgKLaY2LaPLacp?lgK?[OH]?3-KspLa(OH)3?18.810?5.7?3?10mol/L?22?10
Et?10?PM?10??PM
CspMKMY?
9.05 10.0
lgK?LaypH
5.0 5.5
6.45 5.51
lg?YpLaxp 5.5 6.0
pLacp TE
4.5 5.0 -0.3% -0.1%