南昌大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题
报考专业：____ 工业催化，应用化学___考试科目：_______物理化学______
( A )
一 选择题：（每题3分，共30分）
1 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为： ( )
(A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1 800 s (D) 13 000 s 2 (1) 在晴朗的白昼, 天空呈蔚蓝色的原因是：( )
(2) 日出和日落时, 太阳呈鲜红色的原因是：( )
(A) 蓝光波长短, 透射作用显著 (B) 蓝光波长短, 散射作用显著
(C) 红光波长长, 透射作用显著 (D) 红光波长长, 散射作用显著 3 一体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知
p右 (A) Q = 0 W = 0 ΔU = 0 (B) Q = 0 W < 0 ΔU > 0 (C) Q > 0 W < 0 ΔU > 0 (D) ΔU = 0 , Q ＝W ≠ 0 4 已知 Tl+e=Tl(s)，φ1 Tl3++3e -=Tl(s)，φ2? (Tl3+|Tl)= 0.72 V， 则 Tl3++2e -=Tl+的φ3?值为： (A) 1.06 V (B) 0.38 V (C) 1.25 V + - ?(Tl+|Tl)= - 0.34 V (D) （ ） 0.83 V 5 反应 (1) CaCO3(s)???CaO (s) + CO2(g)； ΔrHm=179.5 kJ·mol-1 反应 (2) C2H2(g) + H2O (l)?? ΔrHm=-107.2 kJ·mol-1 ?CH3CHO (g)；反应 (3) C2H4(g) + H2O (l)?? ΔrHm=-44.08 kJ·mol-1 ?C2H5OH (l)； ?CO2(g) + 2SO2(g)；反应 (4) CS2(l) + 3O2(g)?? ΔrHm=-897.6 kJ·mol-1 其中热效应 │Qp│>│QV│ 的反应是： ( ) (A) (1),(4) (B) (1),(2) (C) (1),(3) (D) (4),(3) 6 两个一级平行反应 A( ) (A) k 总 k1B，A k2C，下列哪个结论是不正确的： = E1+ E2 (D) t1= 2= k1+ k2 (B) k1/k2= [B]/[C] (C) E 总 0.693/(k1+ k2) 7 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是： （ ） （A） Pt,H2(p?)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(p?),Pt （B） Pt,H2(p?)|KOH(aq)||参比电极 （C）Pt,H2(p?)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) （D）Pt,H2(p?)|HCl(aq)|Cl2(p?),Pt 8 体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的？ ( ) (A) 体系本身没有任何变化 (B) 再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化 (C) 体系复原了，但环境并未复原 (D) 体系和环境都没有任何变化 9 对实际气体的节流膨胀过程，有 ( ) (A) ΔH = 0 (B) ΔS = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔU = 0 10 对临界胶束浓度(CMC)说法不正确的是： ( ) (A) 是一个浓度范围 (B) 在 C M C 前后溶液的表面张力变 化显著 (C) 在 C M C 前后渗透压,电导等变化显著 (D) C M C 是一个特定的浓度 二 填空题：（每题4分，共32分） 1 已知A,B两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在p?下沸点为373.15 K。若A,B两组分在373.15 K时的饱和蒸气压为106 658 Pa和79 993 Pa，则该理想液体混合物的组成为____________，沸点时气相的组成为__________________ 。 2 300 K时，0.125 mol正庚烷（液体）在弹式量热计中完全燃烧，放热 602 kJ，反应C7H16(l) + 11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l) 的ΔrUm= _____，ΔrHm = _____。(RT≈2.5 kJ) 3 电池: Pt│H2(p?)‖HCl(??,m)│Hg2Cl2 │Hg│Pt 。 根据能斯特公式其电动势 E = ________ _______ ，得到 lg??= ____ _________ 。 4 在横线上填上 ＞、＜、＝或？（？代表不能确定）。 氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则： (A) W____ 0 (B) ΔU____ 0 (C) ΔH____ 0 (D) Q____ 0 5 以 KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时, 如果KI过量, 则制得的AgI胶团结构为： ；若AgNO3过量, 则制 得的AgI胶团结构为 。 6 选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格： 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生，其 ΔrHm< 0，若在恒容绝热条件下发生，则ΔrUm _____ 0，ΔrSm _____ 0。 7 实验测得反应： 2A + B ─→ 2C + D 的速率方程为： r= k[A][B]， 以 [A]0= 2[B] 0 开始实验，可将方程式改写成 r= ka[A]2，则 ka与 k 的关系为 ____________ 。 8 在 1100℃时有下列反应发生： (1) C(s)＋2S(s)＝CS2(g) K1?＝0.258 ? (2) Cu2S(s)＋H2(g)＝2Cu(s)＋H2S(g) K2＝3.9×10-3 ? (3) 2H2S(g)＝2H2(g)＋2S(g) K3＝2.29×10-2 ?试计算在 1100℃时，用碳还原 Cu2S 反应的平衡常数 K4＝_________ 。 三 问答题：（30分） 1 (6分) 对于理想气体，试证明：(?A/?T)p= -(Sm+R)。 2 （8分） 请根据下列实验数据确定反应级数 ?, ?, ?和k值 。 r×105/(mol·dm-3·s-1) 5.0 5.0 2.5 14.1 [A]0/mol·dm-3 0.010 0.010 0.010 0.020 [B]0/mol·dm-3 0.005 0.005 0.010 0.005 [C]0/mol·dm-3 0.010 0.015 0.010 0.010 已知 r＝k[A]?[B]?[C]?。 3 （10分）请说明下列公式适用条件： (1) ΔH = Qp (2) H = U + pV (3) W体= ?V2V1pdV (4) ΔUp= nCV, m(T2- T1) (5) ΔH =ΔU + VΔp 4 (6分) 水能完全润湿毛细管玻璃，现有一两端半径不同的毛细管，里面有少量水 如图所示。 试回答水在毛细管内如何运动，为什么？ 四 计算题：（58分） 1 （15分）1 mol NH3始态的温度为 25℃，压力为 p?，然后在恒压下加热，使其体积增大至原来的三倍。试计算Q，W，ΔH，ΔU和ΔS。已知： Cp, m = {25.90 + 33.00×10-3(T/K) - 30.46×10-7(T/K)2} J·K-1·mol-1，假设在这样条件下的 NH3可当作理想气体。 2 （20分）电池 Ag(s)|AgBr(s)|HBr(0.1 kJ·mol-1)|H2(0.01p?),Pt，298 K时，E=0.165 V，当电子得失为1mol时，?rHm= -50.0 kJ·mol-1，电池反应平衡常数K?=0.0301，E? (Ag+|Ag)=0.800 V，设活度系数均为1。 (1) 写出电极与电池反应； (2) 计算298 K时AgBr(s)的Ksp； (3) 求电池反应的可逆反应热QR； (4) 计算电池的温度系数。 3 （11分） 298 K时，N2O5(g)分解反应半 衰期 t1为 5.7 h，此值与N2O5的 2起始浓度无关， 试求： (甲) 该反应的速率常数 (乙) 作用完成 90％时所需时间 。 4 （12分） 银可能受到 H2S 气体的腐蚀而发生下列反应： H2S (g) + 2Ag (s) Ag2S (s) + H2 (g) ? 298 K下，Ag2S (s) 和 H2S(g) 的标准摩尔生成 Gibbs自由能ΔfGm分别为-40.25 kJ?mol-1 和 -32.93 kJ?mol-1。 (1) 在298 K, p?下，H2S 和 H2 的混合气体中 H2S 的物质的量分数低于多少时 便不致使 Ag 发生腐蚀？ (2) 该平衡体系的最大自由度为几？ 南昌大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题 报考专业：____ 工业催化，应用化学____考试科目：_______物理化学______ ( A ) 一 选择题：（每题3分，共30分） 1 反应 A k1B (I)；A k2D (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反 应 II 的活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( ) (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度 2 用130℃的水蒸气(蒸气压为2.7p?)与1200℃的焦炭反应生成水煤气：C+H2O ???CO+H2，如果通入的水蒸气反应掉70%，问反应后混合气体中CO的分压 为多少?设总压2.7p?不变。 ( ) (A) 0.72p? (B) 1.11p? (C) 2.31p? (D) 1.72p? 3 已知 293 K 时，水-空气的表面张力为 7.275×10-2 N·m-1, 当在298 K 和101.325 kPa下，可逆地增大水的表面积 4 cm2, 体系的吉布斯自由能的变化为： ( ) (A) 2.91×10-5 J (B) 2.91×10-1 J (C) -2.91×10-5 J (D) -2.91×10-1 J 4 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知 ? ? (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ， ? ? (Ca2+/ Ca) = -2.866 V ? ? (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ， ?? (Cu2+/ Cu) = 0.337 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是 ： ( ) (A) Cu → Fe → Zn → Ca (B) Ca → Zn → Fe → Cu (C) Ca → Fe → Zn → Cu (D) Ca → Cu → Zn → Fe 5 2M → P 为二级反应，若 M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应1 h后 ，M 的浓 度减少 1/2，则反应 2 h后 ，M 的浓度是： ( ) (A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法求 6 298 K 时, 在下列电池 Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s) 右边溶液中通入 NH3, 电池电动势将：( ) (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法比较 7 理想气体自状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T, 此过程的ΔA与ΔG的关系是： ( ) (A) ΔA>ΔG (B) ΔA<ΔG (C) ΔA=ΔG (D) 无确定关系 8 一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相 比，以下性质保持不变的有：( ) (A) 表面能 (B) 表面张力 (C) 比表面 (D) 液面下的附加压力 9 298 K, p?下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2 dm3(溶有0.5 mol萘),第二瓶为1 dm3(溶有0.25 mol萘),若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则 ( ) (A) μ1= 10μ2 (B) μ1= 2μ2 (C) μ1= (1/2) μ2 (D) μ1=μ2 10 ΔH=Qp , 此式适用于下列那个过程： ( ) (A) 理想气体从1 013 250 Pa反抗恒定的外压101 325 Pa膨胀到101 325 Pa (B) 0℃ ,101 325 Pa 下冰融化成水 (C) 电解 CuSO4水溶液 (D) 气体从 (298 K,101 325 Pa) 可逆变化到 (373 K,10 132.5 Pa) 二 填空题：（每题4分，共32分） 1 对带正电的溶胶， NaCl 比 AlCl3的聚沉能力 。 对带负电的溶胶， Na2SO4比 NaCl 的聚沉能力 。 2 10 mol单原子理想气体，在恒外压0.987p?下由400 K，2p?等温膨胀至0.987p?，物 体对环境作功 kJ。 3 N2O5热分解反应速率常数在288 K时，为9.67×10-6 s-1, Ea＝100.7 kJ·mol-1。338K时，速率常数为____________________。 4 用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下： FeCl3 +3H2O =Fe(OH)3(溶胶) +3HCl 溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应： Fe(OH)3 +HCl =FeOCl +2H2O FeOCl =FeO+ +Cl- 则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_______________________________。 5 将反应Sn2++ Pb2+= Sn4+ + Pb，设计成可逆电池，其电池表示式为 。 6 O3分解反应为 2O3─→3O2 ，在一定温度下, 2.0 dm3容器中反应。实验测出O3每秒消耗1.50×10-2 mol, 则反应速率为_______________mol·dm-3·s-1，氧的生成速率为_______________mol·dm-3·s-1, d? /dt为_______________ 。 7 对于分散体系, 如果按照粒子的大小来区分, 则当粒子半径为___________________时, 称为分子(或离子)分散体系; 当粒子半径为___________________时, 称为胶体分散体系; 当粒子半径为_______________时, 称为粗分散体系。 8 若反应 CO(g) + (1/2) O2(g) ＝ CO2(g) 在 2000 K时的 K?p= 6.44，同样温度下，则反应2CO(g) + O2(g)＝2CO2(g) 的 K?p (1) = __________ ；2CO2(g) ＝ 2CO(g) +O2(g) 的K?p (2) = __________ 。 三 问答题：（30分） 1 (8分) Ag2O分解的计量方程为:Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g)，当Ag2O进行分解时,体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最多相数各为多少? 2 (8分) 一溶液pH=7, 含活度为0.1的Cl-, 若O2在Pt极上的超电势为0.72 V, 试问此溶液 插入铂极电解时, 阳极上哪一种离子先析出? 已知：??(Cl2/ Cl-)=1.3596 V, ?? (O2/ OH-)=0.401V 。 3 (10分) 下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。试讨论相图中各面、线、点的含义。 4 (6分) 请简述一级反应特征。 四 计算题：（58分） 1 （13分） 将495.5 K,600 kPa的1 mol N2绝热可逆膨胀到100 kPa，试求该过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔA,ΔG,ΔS,ΔS 隔离。 已知S ?m(N2,495.5 K) =191.5 J·K-1·mol-1。设N2为理想气体。 2 (10分) 用量热计测得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准恒容摩尔燃烧热 -1 ΔcU?m (298 K)分别为：-1364.27，-871.50 和 -2251.73 kJ·mol。 (1) 计算在p?和298 K时，下列酯化反应的ΔrH ?m (298 K)； C2H5OH (l) + CH3COOH (l) = CH3COOC2H5(l) + H2O (l) (2) 已知 CO2(g) 和 H2O (l)的标准摩尔生成焓ΔfH?m (298K)分别为 -393.51和 -285.84 kJ·mol-1，求 C2H5OH(l) 的摩尔标准生成焓。 3 （15分） 298 K时，有下列电池： Pt,Cl2(p?)|HCl(0.1 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求： (1) 电池的电动势； (2) 电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应； (3) AgCl(s)的分解压。 已知?fHm?(AgCl)= - 1.2703×105 J·mol-1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Sm??分别为：42.70，96.11和243.87 J·K-1·mol-1。 4 (10分) 某有机化合物 A, 在酸的催化下发生水解反应, 在 323 K, pH＝5 的溶液中进行时, 其半衰期为 69.3 min, 在pH＝4 的溶液中进行时, 其半衰期为 6.93 min, 且知在两个 pH 值的各自条件下, t1均与 A 的初始浓度无关, 设 2反应的速率方程为：－d[A]/dt＝k[A]?[H+]? 试计算： (1) ?, ? 的值 (2) 在 323 K 时，反应速率常数 k (3) 在 323 K 时, 在 pH＝3 的水溶液中, A 水解 80％需多少时间? 南昌大学2005年攻读硕士学位研究生入学考试试题 报考专业：____ 工业催化，应用化学___ 考试科目：_______物理化学______ ( A ) 一、选择题 ( 共17题 30分 ) 1. 2 分 (7477) 7477 在碱性溶液中，HCOH还原HAuCl4制备金溶胶： HAuCl4＋5NaOH─→NaAuO2＋4NaCl＋3H2O 2NaAuO2＋3HCHO＋NaOH─→2Au＋3HCOONa＋2H2O 其稳定剂是： ( ) (A) NaCl (B) NaAuO2 (C) NaOH (D) HCOONa 2. 2 分 (4151) 4151 298 K时，应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是： （ ） (A) Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt (B) Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt (C) Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt (D) Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt 3. 2 分 (0483) 0483 标准离子生成焓取H+的摩尔生成焓为零,即 ΔfHm(H+,∞,aq)=0。在此规定下,H2的 摩尔生成焓ΔfHm(H2,g)为何值? ( ) (A) 为零 (B) 大于零 (C) 小于零 (D) 不定 4. 2 分 (5561) 5561 平行反应 A k1B (1)； A k2D (2)，其反应 （1） 和（2） 的指前 因子相同而活化能不同，E1为 120 kJ·mol-1，E2为 80 kJ·mol-1，则当在 1000 K 进行时，两个反应速率常数的比是： ( ) (A) k1/k2= 8.138×10-3 (B) k1/k2= 1.228×102 (C) k1/k2= 1.55×10-5 (D) k1/k2= 6.47×104 5. 2 分 (7303) 7303 使用瑞利 (Reyleigh) 散射光强度公式，在下列问题中可以解决的问题是：( ) (A) 溶胶粒子的大小 (B) 溶胶粒子的形状 (C) 测量散射光的波长 (D) 测量散射光的振幅 6. 2 分 (4248) 4248 某电池反应为 2 Hg(l)＋O2＋2 H2O(l)＝2 Hg2+＋4 OH-,当电池反应达平衡时,电池 的 E 必然是: ( ) (A) E >0 (B) E =E? (C) E <0 (D) E =0 7. 2 分 (0484) 0484 计算化学反应的热效应,下述说法哪些正确? ( ) (1) 在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据 (2) 在同一算式中可用不同参比态的热效应数据 (3) 在不同算式中可用不同参比态的热效应数据 (4) 在不同算式中必须用同一参比态的热效应数据 (A) 1,3 (B) 2,4 (C) 1,4 (D) 2,3 8. 2 分 (5268) 5268 某反应物起始浓度相等的二级反应，k = 0.1 dm3·mol-1·s-1，c0= 0.1 mol·dm-3，当反 应率降低 9 倍所需时间为： ( ) (A) 200 s (B) 100 s (C) 30 s (D) 3.3 s 9. 2 分 (4521) 4521 下列 4 组组成不同的混合溶液, 当 Pb(s) 插入各组溶液时, 金属 Sn有可能被置换出来的是： ( ) 已知 ?? (Sn2+,Sn)＝－0.136V, ?? (Pb2+,Pb)＝－0.126 V. (A) a(Sn2+)＝1.0, a(Pb2+)＝1.0 (B) a(Sn2+)＝0.1, a(Pb2+)＝1.0 (C) a(Sn2+)＝1.0, a(Pb2+)＝0.1 (D) a(Sn2+)＝0.5, a(Pb2+)＝0.5 *. 2 分 (0303) 0303 某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为WT和WA,问WT和WA的关系如何? ( ) (A) WT>WA (B) WT 11. 2 分 (5271) 5271 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( ) (A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 12. 2 分 (4402) 4402 有电池反应： (1) 111Cu(s) +Cl2(p?) ─→ Cu2+(a=1) + Cl-(a=1) E1 222 (2) Cu(s) + Cl2(p?) ─→Cu2+(a=1) + 2Cl-(a=1) E2 则电动势 E1/E2的关系是： ( ) (A) E1/E2= 1/2 (B) E1/E2= 1 (C) E1/E2= 2 (D) E1/E2= 1/4 13. 2 分 (0507) 0507 计算298 K下，CO(g)和CH3OH(g)的标准生成焓，并计算反应CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的标准焓变。已知如下燃烧焓数据： ΔcH$m(298 K)(CH3OH(g))=-763.9 kJ·mol-1 (1) ΔcH$m(298 K)(C(s))=-393.5 kJ·mol-1 (2) ΔcH$m(298 K)(H2(g))=-285.8 kJ·mol-1 (3) ΔcH$m(298 K)(CO(g))=-283.0 kJ·mol-1 (4) 14. 1 分 (2028) 2028 由渗透压法测得的分子量为： ( (A) 重均分子量 (B) 粘均分子量 (C) 数均分子量 (D) 上述都不是 15. 1 分 (3144) 3144 H2S 气体通入较多的 NH3(g)，可以有两种反应发生（气体当理想气体）： (1) NH3(g)＋H2S(g)＝NH4HS(g) ΔrGm1, ΔrG $$m1, K p1,Kp1 (2) NH3(g)＋H2S(g)＝NH4HS(s) ΔrGm2, ΔrG $$m2, K p2,Kp2 下述结论正确的是： (A)ΔrGm1≠ΔrGm2, ΔrG $$$$m1≠ΔrG m2, K p1≠K p2, Kp1≠Kp2 (B)ΔrGm1＝ΔrGm2, ΔrG $$$$m1≠ΔrG m2, K p1≠K p2, Kp1≠Kp2 (C)ΔrGm1＝ΔrGm2, ΔrG $$$$m1＝ΔrG m2, K p1≠K p2, Kp1≠Kp2 (D)ΔrGm1≠ΔrGm2, ΔrG $$$$m1≠ΔrG m2, K p1≠K p2, Kp1＝Kp2 16. 1 分 (4439) 4439 银锌电池 Zn│Zn2+‖Ag+│Ag 的 ?? (Zn2+/Zn) = -0.761 V， ) ( ) ?? (Ag+/Ag)= 0.799 V，则该电池的标准电动势 E?是： ( ) (A) 1.180 V (B) 2.359 V (C) 1.560 V (D) 0.038 V 17. 1 分 (0386) 0386 若以B代表化学反应中任一组分，nB和 nB分别表示任一组分 B 在ξ= 0 及反应进度为ξ时的物质的量，则定义反应进度为： ( ) (A) ξ= nB- nB (B) ξ= nB-nB (C) ξ=(nB-nB)/νB (D) ξ= (nB-nB)/ νB 二、填空题 ( 共15题 30分 ) 18. 2 分 (1815) 1815 已知A,B两组分可构成理想液体混合物,且该混合物在p?下沸点为373.15 K。若A,B两组分在373.15 K时的饱和蒸气压为106 658 Pa和79 993 Pa,则该理想液体混合物的组成为____________,沸点时气相的组成为__________________ 。 19. 2 分 (7555) 7555 乳状液可分O/W型和W/O型。一般说来, 若乳化剂是憎水性的, 形成的是_______型乳状液; 若乳化剂是亲水性的, 形成的是_________型乳状液。 20. 2 分 (2899) 2899 25C时，水的饱和蒸气压为3.133 kPa，水蒸气的标准生成自由能为 00000?228.60kJ?mol-1，则液态水的标准生成自由能为 kPa。 21. 2 分 (4233) 4233 反应 Zn(s) + 2HCl(a1) ＝ ZnCl2(a2) + H2(g)，已知 25℃， ?fGm(Zn2+)值为 -147.19 kJ·mol-1，(m?= 1 mol·kg-1)，利用电化学方法判断 $ 25℃，当pH2= 101325 Pa，aH+= 10-8，a(Zn2+)= 105的条件下，反应的方向为 。（写出基本公式，然后判断） 22. 2 分 (0159) 0159 某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行,系统的温度由T1升高至T2, 则此过程的焓变 零;如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行, 则其焓变 零。 23. 2 分 (5210) 5210 O3分解反应为 2O3─→3O2 ，在一定温度下, 2.0 dm3容器中反应。 实验测出O3每秒消耗1.50×10-2 mol, 则反应速率为_______________mol·dm-3·s-1 氧的生成速率为_______________mol·dm-3·s-1, d? /dt为_______________ 。 mol·dm-3·s-1. 24. 2 分 (2068) 2068 纯溶剂中加溶质后,会使溶液的蒸气压下降,沸点升高,凝固点降低。这种说法只有在__ ________________________________前提下才是正确的。 25. 2 分 (7487) 7487 由等体积的1 mol·dm-3KI和0.8 mol·dm-3AgNO3溶液制备的AgI溶胶，分别加入K3[Fe(CN)6]，NaNO3，MgSO4和FeCl3时，其聚沉值最小者是___________________。 26. 2 分 (3260) 3260 /RT） 答：?rHm（；0 （2分） 27. 2 分 (4407) 4407 电池 Hg│Hg2Cl2│HCl(a)│Cl2(p?)│(Pt) 在 25℃ , a = 0.1 时 , E = 1.135 V a = 0.01 时 , E = ______ 28. 2 分 (0093) 0093 敞开体系的热力学第一定律表达式为 ;其适用条件是 。 29. 2 分 (5720) 5720 在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是由于 。 $2而升高温度能增加反应速率的原因是由于 。 30. 2 分 (7259) 7259 沉降系数 (S) 的物理意义是 ， 在重力场中 和离心场中的表达式分别是 和 。 31. 2 分 (4217) 4217 欲测量下列电池的电动势，与电位差计负极端相连的是该电池的 p1端还是 p2 端？ ( ) Pt│H2(p1= 0.1p?)│HCl(aq)│H2(p2= p?)│Pt 32. 2 分 (0101) 0101 如图。两条等温线的温度分别为Ta，Tb。1mol理想气体经过路径1231的W I与经过路径4564的WII大小关系是 。 三、计算题 ( 共 7题 65分 ) 33. 15 分 (0957) 0957 4 g Ar（可视为理想气体，其摩尔质量M(Ar)=39.95 g·mol-1）在300 K时,压力为506.6 kPa，今在等温下反抗202.6 kPa的恒定外压进行膨胀。试分别求下列两种过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔF和ΔG。 （1）若变化为可逆过程； （2）若变化为不可逆过程。 34. 10 分 (2962) 2962 若将1 mol H2和3 mol I2引入一容积为V，温度为T的烧瓶中，当达到平衡时得到 x mol 的HI，此后再引入2 mol H2，新达平衡后得到2x mol的 HI。 (1) 写出 Kp，Kc，Kx，Km 之间的关系； (2) 求该温度下的 Kp。 35. 10 分 (3636) 3625 用0.1 A的电流，从200 ml 浓度为0.1 mol·dm-3的AgNO3溶液中分离Ag，从溶液中分离出一半银所需时间为： （ ） (A) 10 min (B) 16 min (C) 100 min (D) 160 min 36. 10 分 (5425) 5425 某有机化合物 A, 在酸的催化下发生水解反应, 在 323 K, pH＝5 的溶液中进行时, 其 半衰期为 69.3 min, 在pH＝4 的溶液中进行时, 其半衰期为 6.93 min, 且知在两个 pH 值 的各自条件下, t1均与 A 的初始浓度无关, 设反应的速率方程为： 2 －d[A]/dt＝k[A]?[H+]? 试计算： (1) ?, ? 的值 (2) 在 323 K 时，反应速率常数 k (3) 在 323 K 时, 在 pH＝3 的水溶液中, A 水解 80％需多少时间? 37. 10 分 (6688) 6688 已知水在 293 K 时的表面张力? = 0.07275 N·m-1, 摩尔质量 M = 0.018 kg·mol-1 , 密度 ? = 103 kg·m-3。273 K 时水的饱和蒸气压为 610.5 Pa，在 273 – 293 K 温度 区间内水的摩尔气化热 ?VapHm= 40.67 kJ·mol-1，求 293 K 水滴半径 R′= 10-9 m 时，水的饱和蒸气压。 38. 5 分 (4928) 4928 298 K，p?压力时，用铁 Fe(s) 为阴极，C（石墨）为阳极，电解 6.0 mol·kg-1 的 NaCl 水溶液，若H2(g)在铁阴极上的超电势为 0.20 V，O2(g)在石墨阳极上的超 电势为 0.60 V，试说明两极上首先发生的反应？计算至少需加多少外加电压电解才能 进行。设活度系数均为１。 已知：? ? (O2/OH-)= 0.401V，? ? (Na+/Na)= -2.714 V， ? ? (Cl2/Cl-)=1.36 V 。 39. 5 分 (2558) 2558 在平均海拔4500 m的西藏高原上，大气压力只有57.33 kPa，试根据公式ln(p/Pa)?25.56?5216K/Tb计算水的沸点。 四、问答题 ( 共 5题 25分 ) 40. 5 分 (4878) 4878 电极Pt ? Ce4+, Ce3+的交换电流密度为3.98×10-5 A·cm-2 , E?=1.61V, Ce4+,Ce3+的 浓度均为0.05 mol·dm-3，且活度系数分别为??=0.90和0.97。试推导电流密度j与外加电压 V的函数关系，假定只存在活化超电势(?=0.5)。 41. 5 分 (2583) 2583 高温时，Cu-Sn 二组分相图如图所示，填出 6 个所标相区中由哪几相组成。 (C 稳定化合物) 42. 5 分 (1123) 1123 对于理想气体,试证明：(?Fm/?T)p= -(Sm+R)。 43. 5 分 (1945) 1945 设A，B两理想混合物的各纯组分的蒸气压分别可用下列经验式表示： ln(pA*/Pa)=AA-BA/T ln(pB*/Pa)=AB-BB/T 试导出溶液组成与沸点的关系式。 44. 5 分 (7379) 7379 (A)水解 FeCl3制取 Fe(OH)3溶胶，为什么要渗析？ (B)加明矾为什么会使混浊的泥水澄清？