有机化学第二版答案徐寿昌 下载本文

(6)CH3CH=CH水合2氧化CH3COCHCH2CH33+CH2=CHAlCl32-H2催化CH=CH2HBrROOR+CH2CH2BrMg干醚CH2CH2MgBrCH3COCH3干醚H3O+CH2CH2C(OH)(CH3)2H△CH2CH=C(CH3)2-H2O

12、只给出提示(反应式略):

(1)① –H2O ② HCl (2)① -H2O ② 直接或间接水合

(3)① –H2O ② HBr ③ KOH/ 醇 13、只给出提示(反应式略):

(1)① PBr3 ② Mg/干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H2O

(2)① CH3CH2CH2Mg,干醚 ② H3O+ ③ –H2O/H+,△ ④ 硼氢化氧化 (3)① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4 (4)选1,3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH3Mg ③ H3O+ ④ H2/Ni 14、该醇的结构式为:(CH3)2CHCH(OH)CH3

15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH (反应式略) 16、A:(CH3)2CHCHBrCH3 B: (CH3)2CHCH(OH)CH3 C:(CH3)2C=CHCH3 (反应式略)

CH317、H3CCH2OHCH3-H+H+CH3H3C+CH2重排H3CC+CH2CH3-H2OCH3① O②Zn/H32OCH3H3CCCHCH3H3CCO+CH3CHOCH3CH3

18、A:CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B:CH3CH2CH=C (CH3)2 C:CH3CH=CHCH(CH3)2

D:CH3CH2CHO E:CH3COCH3 (各步反应式略)

19、(1)CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚(甲氧基丙烷) C2H5OC2H5 乙醚(乙氧基乙烷)

CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚(2-甲氧基丙烷)

(2)CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚(甲氧基丁烷)

CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚(2-甲氧基丁烷)

CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚(1-甲氧基-2-甲基丙烷)

CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)

CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷) 20、(1)加金属钠,乙醇钠在乙醚中是固体,可分离。

- 13 -

(2)① 加Ag(NH3)2NO3 ,1-戊炔有白色沉淀生成,分离,再加稀硝酸可还原为炔。 ② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体),分离,再加水可还原为原化合物。 21、(只给出主要产物,反应式略)

(1)CH3OCH2CH2CH3 + NaI (2)CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr

(3)CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl (4)(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl

NO2(5)OH+CH3I(6)O2NOCH2CH3 +OCH2CH3

22、只给出提示(反应式略):

(1)制取乙二醇二甲醚:① 乙烯 O2/Ag,△ ② 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚:① 乙烯 O2/Ag,△ ② H2O,H

③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH3OH/H2SO4,△

(2)① O2/Ag,△ ② NH3 ③ 环氧乙烷 (3)① O2/ Cu, 加压、△ 制得甲醇 ② –H2O (4)① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H2O

(5)从苯出发:① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br 其中 CH3OH + HBr → CH3Br + H2O

(6)① 由CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由CH2=CH2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O

23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多,沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键,因而沸点是三者中最低的。

24、(1)CH3I ,CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ,CH3CH(I)CH2CH2CH3 (3)CH3I ,CH3CH2CH(CH3)CH2I

25、该化合物的结构式为:CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 (有关反应式略) 26、此化合物为:CH3(CH2)4-O-CH2CH3

27、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339, 所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)

m mol CHm mol 化合物3I+

11.62/235=4.24/339OCH此化合物分子中所含 数)=4(3

28、(1)CH3OH+OH+H3COH+CH2CH2OH-H+CH3OCH2CH2OH

CH3OCH2CH2O(2)H3CO-++H+OCH3OCH2CH2OH

第十一章 酚和醌

- 14 -

1、(1)间甲苯酚 (2)4-乙基-1,3-苯二酚 (3)2,3-二甲基苯酚 (4)2,4,6-三硝基苯酚 (5)邻甲氧基苯酚 (6)对羟基苯磺酸 (7)1-甲基-2-萘酚 (8)9-蒽酚 (9)1,2,3-苯三酚

(10)5-甲基-2-异丙基苯酚 (11)5-硝基-1-萘酚 (12)β-氯蒽醌

OH2、(1)NO2OH(5)(6)COCH3OH(2)NH2(3)OCH2COOHClClOH(7)(CH3)3CC(CH3)3C(CH3)3SO3HOH(10)O(4)BrOHBrBrO(8)OSO3NaO(9)HO3SOCH3OOHCH3(12)NOHH3C3 -6OHO(11)HO

OH3、(1)6CH3+FeCl3FeO+6H++3Cl-

ONaCH3OH(2)CH3BrOHCH3(3)OH+Br2/H2OBr+NaOHCH3

OH(5)CH3OCOCH3CH3OH(4)CH3+CH3COClOCOCH3CH3+(CH3CO)2)O

CH3OH(6)CH3+HNO3 (稀)O2NOHCH3(次)OH+NO2(主)

OH(7)CH3ClOHCH3+Cl2 (过量)Cl

OHCH3(次)OHCH3SO3H(主)OH(8)CH3+H2SO4(浓)HO3S+

- 15 -

OH(9)CH3ONaOCHCH3(CH3)2SO43+NaOHCH3

ONaH或HO+-OH(10)CH3CH3OH+HCHO+(主)HOH2CCH3(次)CH2OH

4、① FeCl3 ② Na

5、(1)用氢氧化钠水溶液,苯酚成酚钠溶于水,然后用分液漏斗分离,再酸化。 (2)、(3)、(4)同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。

6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强,其中邻、对位的酸性大于间位,所以酸性由大到小的顺序为:2,4-二硝基苯酚 > 对硝基苯酚 > 间硝基苯酚 > 苯酚

7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液,酸化后又可析出,且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色,故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理,分子中羟基被溴原子取代,有分层现象出现,证明分子中有醇羟基。

8、(2)、(4)能形成分子内氢键 ,(1)、(3)能形成分子间氢键。

9、(1)以苯为原料:① 浓硫酸(磺化)生成间苯三磺酸 ② NaOH,△(碱熔)③ H (2)以苯为原料:① C2H5Cl,AlCl3 ② 浓硫酸(磺化)生成4-乙基-1,3-苯二磺酸

③ NaOH,△(碱熔)④ H

(3)苯:①磺化, ② NaOH,△(碱熔) ③ H+ ④ HNO2 (4)由上制得苯酚钠,再加C2H5I即可。

(5)① 由上得苯酚 ② Cl2,△ ③ Cl2,△ 制得2,4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH (6)① 由上制得苯酚钠 ② CH3I ③硝化

OH(8)同(3)2(CH3)2C=CH2H2SO4+

+

OH(H3C)3CC(CH3)3HNO3NOH(H3C)3CC(CH3)3NO2

(9)① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl2 ④ H1O ,H+ ,△ (10)① 制取苯酚 ② C2H5Cl ,AlCl3 ③ Br2,FeCl3 10、

CH3CH=CHCl22500℃HOClCH2ClCH(OH)CHOCH32ClCa(OH)2ClCH2CHCH2O3CH2OCH同(6)3ClCH2CHOOCH①磺化② 碱熔OCHH3O+ONaOCH2CHOCH23OCH2CH(OH)CH2OH

- 16 -