炔烃可通过两次硼氢化反应生成对应的醇,通常双取代的炔烃通
过产生乙烯基硼烷而主要生成对应的酮,而二苯乙炔在此情况下主要生成二苯基乙醇。
PdCl2–NaBH4–PEG–CH2Cl2体系可有效的将碳碳三键硼氢化反应成对应的顺式烯烃,该试剂具有更快的反应速度和更高的选择性。
3.还原羧酸
在THF中,NaBH4与羧酸能产生酰氧化基硼氢化物来使双键发生硼氢化反应,在此条件下,产生的酰氧基硼氢化物一般不会改变,然而在加热时,一半的酰氧基团会生产相对应的醇。
下面一个类似反应,用NaBH4与羧酸和领苯二酚在25℃下反应:
常温时,在羧酸与三氟乙酸1:1的情况下,脂肪族羧酸可被NaBH4
还原成相对应的醇,并且收率很好。然而芳香族羧酸的收率很差(如苯甲酸有20%)。同样的,NaBH4-三氟乙酸体系也能很好的还原脂肪族羧酸(65-95%的收率),当然在此条件下芳香族羧酸的收率也很差(30%)。
在THF回流时,采用ZnCl2–NaBH4体系很容易将脂肪族或芳香族
羧酸还原成对应的醇,反应只需要化学计量的氢参与转化。同时二羧酸在此条件下可还原成对应的二醇。
采用ZnCl2–NaBH4体系在温和的条件下还原羧酸,收率很好。
ZnCl2–I2体系在温和的条件下可将羧酸还原成相对应的醇,并且收率和选择性都很好。
此外,在烯酸中羧酸的选择性还原可通过加入I2产生对应的酰氧基硼氢化物来实现。
三聚氰氯- NaBH4也能在温和的条件下将羧酸有效的还原成相应
的醇。
据报道,羧酸选择性的还原成醇可用BOP试剂- NaBH4体系来实现,该方法方便、快速,并且有很好的化学选择性。例如,在此条件下如硝基、氰基、叠氮基和酯基不受影响。
4.还原氨基酸及其衍生物
手性氨基醇是一类重要的化合物,它们在不对称转换、药物化学、化合物的手性拆分及杀虫剂类药物合成等领域作用巨大。很显然用LiAlH4、二异丁基铝氢、H3B-B等试剂可将氨基酸还原成对应的氨基醇,然而这些试剂具有成本高,易燃,隔离程序复杂等缺点。迈尔斯和同事们研究出用NaBH4-I2体系还原氨基酸,结果表明这种体系能很好地将氨基酸还原成氨基醇。