【分析】

气体B通入足量的BaCl2溶液，有白色沉淀D生成，该沉淀为BaSO4，物质的量为

2.33g=0.01mol，

233g/mol－

则气体B中含有SO3，SO3的物质的量为0.01mol，其体积为0.01mol×22.4L·mol1=224mL，B为

混合气体，根据元素分析可知其中还含有224mL的SO2，固体C为红棕色，即固体C为Fe2O3，n(Fe2O3)=【详解】

气体B通入足量的BaCl2溶液，有白色沉淀D生成，该沉淀为BaSO4，物质的量为

1.6g=0.01mol，黄色溶液E为FeCl3，据此分析。

160g/mol2.33g=0.01mol，

233g/mol则气体B中含有SO3，SO3的物质的量为0.01mol，其体积为0.01mol×22.4L·mol－1=224mL，B为混合气体，根据元素分析可知其中还含有224mL的SO2，固体C为红棕色，即固体C为Fe2O3，n(Fe2O3)=

1.6g=0.01mol，黄色溶液E为FeCl3，

160g/molA仅含三种元素，（1）根据上述分析，含有铁元素、硫元素和氧元素，铁原子的物质的量为0.02mol，S原子的物质的量为0.02mol，A的质量为3.04g，则氧原子的质量为(3.04g－0.02mol×56g·mol－1

1.28g=0.08mol，推出A为FeSO4； －0. 02mol×32g·mol)=1.28g，即氧原子的物质的量为

16g/mol－1

（2）固体C为Fe2O3，属于碱性氧化物，与盐酸反应离子方程式为Fe2O3＋6H＋=2Fe3＋＋3H2O； FeSO4分解为Fe2O3、SO2、SO3，SO2、SO3、Fe2O3的物质的量0.02mol、0.01mol、（3）参与反应FeSO4、0.01mol、0.01mol，得出FeSO4受热分解方程式为2FeSO4四、综合题（本题包括2个小题，共20分）

18．已知前四周期六种元素A、B、C、D、E、F的原子序数之和为107，且它们的核电荷数依次增大。B原子的p轨道半充满，D原子得到一个电子后3p轨道全充满，其氢化物沸点是同族元素中最低的，A与C能形成A2C型离子化和物，其中的阴、阳离子相差一个电子层，E4＋离子和氩原子的核外电子排布相同。请回答下列问题：

（1）A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序是____________（填元素符号）

（2）化合物BD3的分子空间构型可描述为_________，B的原子轨道杂化类型为________。 （3）已知F元素在人体内含量偏低时，会影响O2在体内的正常运输。已知F2＋与KCN溶液反应得F（CN）当加入过量KCN溶液时沉淀溶解，生成配合物。则F的基态原子价电子排布式为______。2沉淀，

21

Fe2O3＋SO2↑＋SO3↑。

CN－与___________（一种分子）互为等电子体，则1个CN－中π键数目为___________。 （4）EO2与碳酸钡在熔融状态下反应，所得晶体的晶胞结构如图所示，则该反应的化学方程式为________

＋

在该晶体中，E4的氧配为数为____________。若该晶胞边长为a nm可计算该晶体的密度为

__________g／cm3（阿伏加德罗常数为NA）

【答案】Na

【解析】 【分析】

B原子的p轨道半充满，则若的电子排布式为1s22s22p3，B为N元素；对于氢化物来说，结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力就越大，物质的熔沸点就越高。而HF、H2O、NH3的分子之间除了存在分子间作用力外，还存在一种叫氢键的作用力，增大了分子间的相互作用，使它们的熔沸点在同族元素形成的氢化物中最高，出现反常现象；NH3的沸点在同族中是最高的，不符合题意，舍弃；则电子排布式是1s22s22p63s23p3，B元素为P元素；又因为其氢化物沸点是同族元素中最低的符合题意，因此B元素为P元素；D原子得到一个电子后3p轨道全充满，则D的电子排布式为1s22s22p63s23p5，D为Cl.元素；A与C能形成A2C型离子化和物，其中的阴、阳离子相差一个电子层，则A、C在元素周期表中位于同一周期，结合化合物的及它们的原子序数都比Cl小等知识可确定A为Na元素，C为S元素；E4离子和氩原子的核外电子排布相同，则E为22号元素Ti元素；A、B、C、D、E、F的原子序数之和为107，所以F的原子序数为：107-11-15-16-17-22=26，F是Fe元素；结合以上分析进行题中问题的解答。 【详解】

结合以上分析可知，A为Na元素，B元素为P元素，C为S元素，D为Cl元素，E为Ti元素，F是Fe元素；

（1）对于电子层数越多的元素，原子核外的电子数越多，原子半径越小，原子失去电子就越难，即电离能就越大；所以Na、P、S、Cl的第一电离能由小到大的顺序是Na

22

＋

（2）在化合物PCl3的分子中，每个P原子与三个Cl原子形成三个共价键，在P原子上还有一对孤对电子。所以PCl3的分子空间构型可描述为三角锥形，P原子的杂化方式为sp3；

（3）Fe原子的基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，则基态Fe的价电子排布式为3d64s2；电子数相同、原子数也相同的微粒就叫做等电子体，CN的电子数为14，原子数为2，所以与CN互为等电子体的分子为N2；等电子体结构相似，性质也相似，由于在N2中2个N原子共用三对电子，一个是σ键，2个π键，所以在CN中的π键也是2个；

（4）由晶胞的结构示意图结合均摊法可知：在每个晶胞中含有：Ti：1；Ba：8×=1；O:6×=3，

－

－

－

所以该化合物的化学式为BaTiO3；故TiO2与碳酸钡在熔融状态下反应的化学方程式为TiO2+BaCO3

BaTiO3+CO2↑；在晶体中每个Ti原子周围有6个O原子与它距离相等而且最近，这

6个O原子构成的是正八面体；所以配位数为6；由于在一个晶胞中只含有一个BaTiO3，所以晶体的密度

。

19．形形色色的物质，构成了我们这个五彩缤纷的世界。世上万物，神奇莫测，常常超乎人们按“常理\的想象。学习物质结构和性质的知识，能使你想象的翅膀变得更加有力。

（1）基态Ga原子的核外电子排布式是[Ar]__，基态Ga原子核外电子占据最高能级的电子云轮廓图为___。

（2）HC≡CNa(乙炔钠)广泛用于有机合成，乙炔钠中C原子的杂化类型为__。乙炔钠中存在___(填字母)。

A．金属键 B．σ键 C．π键 D．氢键 E.配位键 F.离子键 G.范德华力 （3）NaN3是汽车安全气囊中的主要化学成分，其阴离子的立体构型为___。写出和该阴离子互为等电子体的一种分子的结构式___。

（4）配体中配位原子提供孤电子对的能力与元素的电负性有关，SCN-的结构式可以表示为[S=C=N]-或[S-C≡N]-，SCN-与Fe3+、Au+和Hg2+等离子能形成配离子，N、C、S的电负性依次为3.0、2.5和2.5。SCN-中提供孤电子对的原子可能是___。 （5）某离子晶体的晶胞结构如图所示。

23

①晶体中在每个X周围与它最近且距离相等的X共有___个。

②设该晶体的摩尔质量为Mg·mol-1，晶胞的密度为ρg·cm-3，阿伏加德罗常数为NA，则晶体中两个最近的X间的距离为___cm。

【答案】3d104s24p1 哑铃形 sp BCF 直线形 N=N=O或O=C=O S 12

24M?3 2ρNA【解析】 【分析】

⑴Ga为31号元素，基态Ga原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，基态Ga原子核外电子占据最高能级为4p。

⑵HC≡CNa(乙炔钠)广泛用于有机合成，乙炔钠中C原子2个σ键，无孤对电子；乙炔钠中存在Na+与HC≡C形成离子键，碳碳三键里有1个σ键，2个π键。 ⑶阴离子N3－的中心N价层电子对数为2+电子体。

⑷根据结构可以得出C无孤对电子，S、N都有孤对电子，又根据电负性越大，吸引电子能力越强，形成配位键能力越弱。

⑸①以顶点X分子，与它最近的X在面心上，通过空间想象每个平面有4个X，共有三个平面。 ②根据晶胞得到X个数和Y个数，因此得到化学式，先计算体积，再计算边长，晶体中两个最近的X间的距离为面对角线的一半，再算晶体中两个最近的X间的距离。 【详解】

⑴Ga为31号元素，基态Ga原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，因此核外电子排布式是[Ar]3d104s24p1，基态Ga原子核外电子占据最高能级为4p，其电子云轮廓图为哑铃形；故答案为：3d104s24p1；哑铃形。

⑵HC≡CNa(乙炔钠)广泛用于有机合成，乙炔钠中C原子2个σ键，无孤对电子，因此C的杂化类型A. HC≡CNa是离子化合物，不存在金属键，故A不符合题意；B. 碳碳三键里有1个σ键，为sp杂化；

故B符合题意；C. 碳碳三键里有1个σ键，2个π键，故C符合题意；D. 电负性大的原子与氢形成的共价键，这个分子的氢与另外一个分子中电负性大的原子形成氢键，HC≡CNa不满足这个条件，故D不符合题意；E. HC≡CNa没有中心原子，F. HC≡CNa也无孤对电子，因此无配位键，故E不符合题意；是离子化合物，含有离子键，故F符合题意；G. HC≡CNa是离子化合物，不是分子，不存在范德华力，

－

1(5?1?3?2)?2；由于价电子N－= O，因此可以得等2 24