33. 乙炔与氯化氢在HgCl2-活性炭催化剂上合成氯乙烯的反应
C2H2 (A) + HCl (B)== C2H3Cl (C)
其动力学方程式可有如下几种形式:
2(1)r?k(pApB?pC/K)/(1?KApA?KBpB?KCpC)
(2)r?kKApApB/(1?KApA?KBpB) (3)r?kKBpApB/(1?KBpB?KCpC) 试分别列出反应机理和控制步骤
34. 气固相催化反应:A+B==C,其反应机理如下:
A+σ?Aσ B+σ?Bσ Aσ+B? Cσ Cσ?C+σ
假定符合Langmuir均匀吸附模型,试分别推导动力学方程: (1) A吸附控制; (2) C脱附控制; (3) 表面反应控制。
35. 在气固相催化剂表面进行下列气相可逆反应:
A+B==R
其反应机理为: A+σ1=Aσ1
B+σ2=Bσ2
Aσ1+ Bσ2→Rσ1+σ2 (速率控制步骤) Rσ1=R+σ1 试用Langmuir均匀吸附模型导出该反应的本征动力学方程。 36. 某气固相催化反应:A==R,其动力学方程式为
?rA?kKApA/(1?KApA?KRpR)(以催化剂质量为基准)
试导出平推流式的等温积分反应器中转化率xA与W/FA0的关系式
37. 试列出气固相催化反应通常所经历的步骤,并区分动力学控制和传递控制。
38. 试叙述气固相催化反应中Thiel模数φs和有效系数η的物理意义;对于本征动力学的测定应如何消除内外扩散的影响。
39. 某非催化气固相反应:A(g)+2B(s)==R(g)+S(s),假定固体反应物为球型颗粒,若过程为气膜扩散控制,试采用缩核模型推导其动力学方程(t与xB的关系)。提示:气膜扩散方程:
?1dnA4?kG(CAG?CAS);nB=ρmVc=?rc3?m
SRdt340. 某非催化气固相反应:A(g)+2B(s)==R(g)+S(s),假定固体反应物为球型颗粒,若过程为非反应核表面反应控制,试采用缩核模型推导其动力学方程(t与xB的关系)。提示:表面反应:?1dnA4?ksCAS;nB=ρmVc=?rc3?m
3Srcdt41. 试列出气固相非催化反应中缩核模型的反应历程,并说明与缩粒模型的差别。 42. 试说明反应器设计中产生放大效应的原因;为提高放大的可靠性,应如何应用反应工程知识对系统进行研究。
43. 在全混流反应器中进行不可逆放热反应,其放热和移热线如下图所示:
试(1)指明稳定的定常态操作点,写出热稳定性的判据;(2)实际生产中如何进行开、停车操作,并在图中画出。
T 3 2 Q 1 Qr Qg 44. 采用中间冷却的三段绝热固定床进行气固相催化反应,标明图中各条线的名称,根据最优分段的要求画出整个过程的操作线。 xA xAf 0
45. 一级可逆反应A==B,对不同控制步骤绘出反应物A在催化剂颗粒内部与气膜中的浓度分布。其中:主体浓度为CAg;颗粒表面浓度为CAs;颗粒中心浓度为CAi;平衡浓度为CAe。 CAg CAg Rp 0 CAg Rp 0 CAg Rp 0 主气粒内 体 膜 CAg 主气粒内 体 膜 CAg 主气粒内 体 膜 T0 T 动力学控制
内扩散控制 外扩散控制