[答] (1)A在3300~3000cm-1有C-H (Ar-H) 伸缩振动吸收峰
B在3000~2700cm-1有C-H()伸缩振动吸收峰
-1
(2) A在1675~1500cm有苯环的骨架振动? (C=C) B没有
(3) A在1000~650cm-1有苯C-H的变形振动吸收峰 B在1475~1000cm-1有C-H变形振动吸收峰 28. 5 分 (4392)
[答]CH3-CH2-CH2-CH2-CH=CH2
吸收峰波数范围(/cm-1) 引起吸收的峰 (1) 3300~3000 ?(C-H) (C=C-H) (2) 3000~2700 ?(C-H )(-CH3, (3) 1675~1500 ?(C=C) (4) 1475~1300 ?(C-H)
)
(5) 1000~650 ?(C-H) () 29. 5 分 (4393)
[答](1) A在1900~1650cm-1有两个C=O伸缩振动吸收峰(振动的偶合), B, C在1900~1650cm-1只有一个C=O伸缩振动吸收峰
(2) B的C=O吸收峰在波数高的位置, C则在波数相对较低的位置 30. 5 分 (4394)
[答] A谱图比B谱图简单 (1) A不出现
的伸缩振动吸收峰, 因为偶极矩没有变化
B在2400~2100cm-1处有伸缩振动的吸收峰
-1
(2) B在1900~1650cm有C=O伸缩振动吸收峰 A在1900~1650cm-1没有C=O吸收峰
(3) B在3000~2700cm-1有C-H伸缩振动吸收峰由CHO引起 A没有 31. 5 分 (4395)
[答] 吸收峰向低波数移动, 吸收强度增大, 谱带变宽。
由于乙醇形成了分子间氢键, 当乙醇浓度很小时, 分子间不形成氢键, 显示了游离OH的吸收在高波数, 随着乙醇浓度的增加, 游离羟基吸收减弱, 而多聚体的吸收相继出现. (原因部分只回答形成了分子间氢键也是正确的).
32. 5 分 (4396)
[答]不变化。
邻硝基苯酚在上述两个浓度溶液中都生成了分子内氢键, 分子内氢键不受溶液浓度 的影响.
33. 5 分 (4397)
[答](2) 有羰基C=O, 1600cm-1吸收带 甲基CH3 ,2960cm-1吸收带 34. 5 分 (4398)
[答](1) C=O
35. 5 分 (4399)
[答](1) 伸缩振动 (2) 反对称伸缩振动 (3) 基频峰 36. 10 分 (4469)
[答]
-33/36-
从IR看有: ≡C-H, C=C的伸缩振动; 在895cm-1有
非平面摇摆振动,
以及在1790cm-1处有它的倍频, 因此为
从NMR谱看出连接在双键上两个质子在环境上是不等同的, 因此是两个单峰(?=4.6,4.8),而在?=0.9处有9个质子, 这是叔丁基,另外五个质子是两个质子的单峰, 因此可能结构:
37. 10 分 (4470)
[答]
(a)1H 三重峰?=4.3 (b) 2H 四重峰?=1.6 (c) 3H 三重峰?=0.8 (d) 5H 单峰?=7.2 (e) 1H 宽峰?=3.9 38. 5 分 (4471)
[答]
39. 5 分 (4472)
[答]
40. 5 分 (4473)
[答]
?: 1.2 4.1 2.5 2.5 4.1 1.2 41. 5 分 (4474)
[答]
?: 7.3 3.5 4.1 1.2 42. 5 分 (4477)
[答] (a)?1.00 (b)?2.13 (c) ?3.52 (d) ? 1.13 43. 4 分 (4478)
[答] (1) 前者?(C=C)较后者稍低(1620cm-1), 但强度比后者大. (2分)
(2) 后者(在2800~3000cm-1)有甲基和亚甲基的伸缩峰?s和?as,以及在1450cm-1 附近的变形峰, 前者没有. (2分) 44. 4 分 (4479)
[答] 在1600~1650cm-1没有?(C=C)的是反-2-丁烯, 它的?(C=C)是红外非活性的; 在1600~1650cm-1范围?(C=C)
的波数较高而强度较大者为(3), 这是由于Cl的亲电诱导.[另一个波数较低, 强度较弱的?(C=C)是结构(1)的]]. 45. 5 分 (4614)
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四甲基是一个具有对称中心的烯烃, 因此,?C=C吸收在红外光谱中观察不到, 仅能与甲基有关的吸收峰, 即: 小于3000cm-1处的吸收带, 及1460cm-1, 1380cm-1。 46. 5 分 (4615)
选用研糊法或溴化钾压片法。
用细粉末测得的红外光谱, 大部分辐射将由于散射而损失. 如果把试样分散在具有与试样相同折射率的介质(液体或固体)中, 光损失将大大下降, 从而可获得令人满意的光谱。 47. 5 分 (4616)
由于丙二酸HOOCCH2COOH的两个-COOH同时与一个-CH2-相连,两个-C=O会产生振动耦合,故
--
?C=O将分裂成两个峰,即?C=O1740cm1和1710cm1。然而戊二酸不具备产生振动耦合的条件,故?C=O只出现一个峰。 48. 5 分 (4617) 有如下特征吸收:
(1) -CHO中的?C-H:2900~2700cm-1, 弱,双峰; (2) 烷基中的?C-H: <3000cm-1; (3) ?C=O , 1720~1730cm-1, 强; (4) ?C-H, 1380cm-1, 1460cm -1。 49. 2 分 (4618)
红外光谱不能区别(1)物质对,因为它们是手性异构;可以区别(2)物质对,因为它们是顺反异构。(2)物质似不存在顺反异构 50. 5 分 (4619) 有如下特征吸收:
(1) ?C≡C-H: ~3300cm-1 ; (2) ?C-H : <3000cm-1 ; (3) ?C≡C: 2140~2100cm-1 ; (4) ?C-H :1380~1475cm -1。 51. 5 分 (4620) 有如下特征吸收:
(1) ?O-H(缔合): 3000 ~2500cm-1 ; (2) ?C-H : <3000cm-1 ;
(3) ?C=O(缔合): 1740~1700cm-1 ; (4) ?C-H : 1475~1300cm -1。 52. 5 分 (4621)
A、B二个化合物都是2-丁烯,故它们在3040cm-1~3010cm-1区域内有?=C-H吸收,在1680cm-1~1620cm-1有?C=C吸收。由于A是反式, B是顺式,故?C=C强度A稍弱于B。在指纹区γ=C-H不同, A应在970cm-1,B应在690cm-1。 53. 5 分 (4622)
3030cm-1 为苯基的ν=CH, 2920cm-1为甲基的νC-H ;
2217 m-1为νCN(因与苯环共轭使C≡N 出现在较低波数); 1607, 1058和1450cm-1为苯环骨架振动; 817cm-1为对二取代苯的特征吸收峰。 54. 5 分 (4623)
3080cm-1为不饱和?=CH, 2960cm-1为甲基中反对称伸缩振动?CH 1745cm-1为? C=O, 1650cm-1为?C=C,
1378cm-1为乙酰氧基中甲基的对称弯曲振动 1240cm-1为乙酰氧基C-O-C伸缩振动
1032, 989, 931cm-1为端乙烯基的面外弯曲振动 55. 5 分 (4624)
(B)不符合?R光谱。
因为(A)与(C)结构中羰基与芳环共轭使?C=O吸收能量降低,使?C=O<1700cm-1;(A)结构中OH与C=
-1
O形成分子内氢键,使?O-H吸收能量也降低,?O-H < 3500cm。而(C)结构形成分子间氢键,其它两种结构没有这种性质,它们的?C=O和?OH应> 1700cm-1和在3500cm-1附近。 (写对答案得2 分;写对答案,又分析正确得5分) 56. 5 分 (4625)
该化合物最可能的结构可以是(1)HC≡C-COOCH2-C≡N (2)CH3-COO-C≡C-C≡N
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(3) N≡C-C≡C-COO-CH3 因为:1725cm-1表明有酯C=O存在
2210cm-1表明有R’-C≡C-R叁键结构的存在 2280cm-1表明有 -C≡N结构存在
其中, (1) 结构最合理(2280cm-1应当是非共轭的-C≡N结构 ), (2)(3)两种也可能学生会写出。 (写对结构得5分, 结构不对, 但局部分析有理, 酌情给分) 57. 10 分 (4626)
最可能的结构为:
-1
因为:3300~3500cm的两个峰表示-NH2对称和不对称伸缩振动。 1700cm-1为酯羰基的伸缩振动。
770~735cm-1吸收峰为芳环邻二取代之特征峰。 比较其它结构无一具有上述全部特征。 58. 5 分 (4627)
该化合物为环戊醇
计算得不饱和度为1,说明可能有一个环 3300cm-1的宽峰为-OH
<3000cm-1的特征峰为饱和C-H伸缩振动
1460cm-1附近有CH2特征吸收。
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