32. 2 分 (2677)
（1－）倍；减少（1－）倍。 33. 2 分 (2678) 保持不变；增加。 34. 2 分 (2679)
保持不变；弹簧的频率取决于其力常数和体系里球的质量。 35. 5 分 (2680)
伸缩振动；
CH3－和－CH2－伸缩振动； 伸缩振动；
C＝O伸缩振动。 36. 2 分 (2681)
37. 2 分 (2682)
高频；低频；低频；高频移动。 38. 2 分 (2683)
三个；三个；不对称伸缩振动、对称伸缩振动和弯曲振动。 39. 2 分 (2684)
伸缩；低频；弯曲；高频。 40. 2 分 (2685)
基团特征振动频率；官能团的依据； 4000～1500 41. 2 分 (2686)
1500、700；特定分子。 42. 2 分 (2687) 9.3×1013； 3.2； 3100。 43. 2 分 (2688)
44. 5 分 (2689)
O－H伸缩振动； C－H伸缩振动（醛基）； C＝O伸缩振动； C＝C伸缩振动。 45. 2 分 (2690)
伸缩振动；弯曲振动（或变形振动）。 46. 2 分 (2691)
化学键两端的原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动； 对称伸缩振动；不对称伸缩振动。 47. 2 分 (2692)
使化学键的键角发生周期性变化而键长不变的振动； 剪式振动、平面摇摆振动、非平面摇摆振动、扭曲振动。 48. 5 分 (2693)
某些振动方式不产生偶极矩的变化，是非红外活性的； 由于分子的对称性，某些振动方式是简并的； 某些振动频率十分接近，不能被仪器分辨；
－25/36－
某些振动吸收能量太小，信号很弱，不能被仪器检出。 49. 2 分 (2694)
分子的振动引起分子的偶极矩变化； 分子的振动引起分子的极化率改变。 50. 2 分 (2695)
频率强度谱（频率域光谱）；频率；时间强度谱（时间域光谱）；时间。 51. 2 分 (2696) h?；增加；加大。 52. 2 分 (2697)
CH3、CH2及醛基中的C－H伸缩振动引起； C＝O伸缩振动引起；
CH3－、－CH2－的C－H 弯曲振动引起。 53. 2 分 (2698)
偶极矩；单原子、同核分子。 54. 2 分 (2699)
近红外光区、中红外光区、远红外光区； 中红外光区。 55. 4 分 (2700)
伸缩；变形；对称伸缩；不对称伸缩；
剪式振动、非平面摇摆、扭曲振动、平面摇摆。 56. 2 分 (2701)
3750～3000； 3300～3000； 2400～2100。 57. 2 分 (2702)
相等相近公共原子；公共原子。 58. 2 分 (2703)
增加；分裂；振动耦合。 59. 2 分 (2704)
庚烷；乙腈毒性较强。
二、计算题 ( 共15题 ) 1. 5 分 (3084)
[答]∵σ(cm-1) = 1307(k/?)1/2
而σ(cm-1) = 104/?，O-H 的折合质量?= 16/(1+16) = 0.9412 104/? = 1307(k/?)1/2 k = (104/1307×2.77)2×0.9412 = 7.18 N/cm 2. 5 分 (3094) [答] N1/2km1 · m2 据 σ = ─── ×(──)1/2μ= ────── 2?cμm1 + m2
N = 6.022×1023M1= 12 , M2= 14 (6.022×1023)1/2 12.0+14.0 ∴σ= ────────────×(17.5×105×──────)1/2 = 2144 cm-1 2×3.1416×2.998×1010 12.0×14.0 3. 5 分 (3120) [答]
1 k σ= ───(────)1/2 2?c??
波数之比为 (k)1/2之比
σ(单) : σ(双) : σ(三) = (k1)1/2 : (k2)1/2 : (k3)1/2 1200 : 1667 : 2260 = (k1)1/2 : (k2)1/2 : (k3)1/2 k1 : k2 : k3 = 1.0 : 1.91 : 3.6 4. 5 分 (3136)
[答] ? = 1 + n4 - ( n1 - n3 )/2
－26/36－
(n1, n3和n4分别为分子中氢,氮和碳的原子数 ) ? = 1 + 8 - (10/2) = 4 5. 5 分 (3137) [答]
1) σ= 1302×(K/?)1/2
今σ= 4000 ?= (1×19)/(1+19) = 19/20 k1/2 = 4000÷1302×(19/20)1/2 = 2.99 k = 8.97 ≈ 9.0 N/cm
[答]HF 键的力常数为 9.0 N/cm 2) 3HF 键和 HF 键的力常数相同 ∴σ ?3×19/22
── = ( ───)1/2 = ( ─────)1/2 = (60/22)1/2 = 1.65 σ?19/20
σ= 4000/1.65 = 2424 cm-1 = 4.13 ?m
答: 吸收峰的波长为 4.13?m 6. 10 分 (3138)
[答] 由于吸收带频率取决于原子质量和化学键的强度
所以 1 k σ = ───(──)1/2 2?c?? (1) 对C = O
1 12.3×105×(12+16)×6.02×1023
σ= ──────── ( ─────────────────)1/2= 1758 cm-1 2×3.14×3×1010 12×16
4
? = 10/1758 = 5.7 ?m (2) 对C-C
1 7.6×105×(12+12)×6.02×1023
σ= ──────── ( ────────────────)1/2= 1464 cm-1 2×3.14×3×10 12×12 ?=104/1464 = 6.8 ?m
7. 5 分 (3145) [答]
(1) 12 × 16 192
-1
σ = 2170 cm? = ────── = ─── 12 ＋ 16 28 k1/2 = 2170 ÷ 1302 ×（192/28）1/2 = 4.365 k = 19.05 ? 19 N/cm
(2) N1/2k(m1+m2) (6.022×1023)1/2 1.91×106(14+16) (a) σ = ───(───────)1/2 = ──────── (─────────)1/2 2?cm1m2 2×3.14×3×1010 14×16
-1
= 2.08×103 cm8. 5 分 (3368)
[答]σ =1/(2?c)(k/?)1/2, σ =1307(k/?)1/2 ? (C=O) =6.86 ? (C=Cl)=8.97 σ =1307×(12.1/6.86)1/2 = 1307×1.33 =1738cm-1 σ =1307×(3.4/8.97)1/2 = 1307×0.616 =805cm-1 9. 5 分 (3369)
[答] σ= , σ = ?= 0.923[? =12×1/(12+1)=12/13=0.923]
烷烃
－27/36－
σ 1=1307 ×( 4.7/0.923)1/2 =1307 ×( 5.09 ) 1/2=2953 cm-1 烯烃 =C-H, σ2=1307 ×( 5.1/0.923 ) 1/2=1307 ×( 5.52 ) 1/2=3072 cm-1 炔烃, σ3=1307 ×( 5.9/0.923 ) 1/2=1307 ×( 6.39 ) 1/2=3304 cm-1 10. 2分（3370）
（缺） 11. 5 分 (3371)
[答] σ(C=C) =104/ 6.00 =1667cm-1 σ(C-C) k1
──── = ─── , σ(C-C) =σ(C=C) (k1/k2)1/2 σ(C=C) k2
σ(C-C) =1667×( 1.0/1.91 )1/2=1667×( 0.524 )1/2=1206cm-1
σ() =σ(C=C) (k3/k2 )1/2=1667×( 3.6/1.91 )1/2=1667×( 1.885 )1/2 =2288cm-1 12. 5 分 (3372)
[答] σ=1/?, σ(C-O) =104/8.96 =1116cm-1 σ(C=O) [k(C=O)]1/2
─── = ───── , σ(C=O) =σ(C-O)[k(C=O)/k(C-O)]1/2 σ(C-O) [k(C-O)]1/2=1116×(2.42)1/2 =1116×1.56 =1714cm-1 13. 10 分 (3405)
[答] (1) ?σ =(435.8×10-7)-1-(444.7×10-7)-1 =22946-22487
=459(cm-1) (2分) (2) 反Stokes线的波数为 22946+459=23405(cm-1) 波长为
?(As) =1/23405 =4.273×10-5(cm)
=427.3(nm) (2分) 14. 2 分 (3536) K=1.0×10N/cm
15. 5 分 (3537)
根据
－28/36－