??6. 间接法测定铜时，Fe3+和AsO34都能氧化I而干扰铜的测定。实验说明加入NH4HF2以使溶液
?pH?3.3，此时Fe3+和AsO34的干扰都能消除，为什么？
解 NH4HF2?NH4F?HF，解离产生的NH4F可与Fe3?反应生成稳定配合物[FeF6]3?配位掩蔽Fe3?。解离产生的HF调节溶液pH3.3。
?H3AsO4[H?]3[H?]?1.1?1.0 ??3?10?0.1118，?HAsO??????????2[H]?K[H]?[H?]2Ka?[H]KK?KKKa1a1a2a1a2a3??20.05920.1118?(10?3.3)20.0592?H3AsO4[H]E(H3AsO4/HAsO2)?E?lg?0.56?lg?0.342V
2?HAsO21.0?/2E(H3AsO4/HAsO2)?E(I2/I)，在pH3.3时H3AsO4不能氧化I?，即As(V)不干扰。
?/??7. 计算在H2SO4介质中， H+浓度分别为1 mol?L-1和0.1mol?L-1的溶液中VO2+/VO 2+电对的条件电极
电位(忽略离子强度的影响 )，已知E?(VO2+/VO 2+)=1.00V。
?)?1.00V 解 VO2??2H??e??VO2??H2O E?(VO2?/VO2E(VO2?/VO?2)?E(VO?2?/[HVO?2)?0.0592lg?2][VO2?]
[VO?]2?]?1mol?L?1时， 当[VO2?]?[VO2?/2??2??2E(VO2?/VO?/VO?/VO?2)?E(VO2)?E(VO2)?0.0592lg[H] ?)?1.00?0.0592lg12?1.00V 当[H?]?1mol?L-1时，E?/(VO2?/VO2?)?1.00?0.0592lg0.12?0.88V 当[H?]?0.1mol?L-1时，E?/(VO2?/VO28. 在1 mol?L-1 HCl溶液中用Fe 3+ 溶液滴定Sn 2+ 时，计算：(1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2)滴定的电势突跃范围。在此滴定中应该选用什么指示剂？用所选指示剂滴定终点是否和化学计量点一致？
/?/解 在1mol?L?1HCl溶液中，E??0.68V,ESn?0.14V 4?Fe3?/Fe2?/Sn2?2?0.68?0.14? lgK?/??19.305 K?/?2.0?1018
0.0592 设反应进行程度为x，则Fe3?,Sn2?过剩1?x
?100%?18 K????2.0?10, x?0.9999992，即反应完全程度为99.9999%
?1?x??/?/n1E1?n2E21?0.68?2?0.14Esp???0.32V
n1?n21?20.059299.9%lg?0.23V 计量点前，滴定分数为99.9%时：ESn4?/Sn2??0.14?20.1%0.05920.1%lg?0.50V 计量点后，滴定分数为100.1%时：EFe3?/Fe2??0.68?1100%?/3选次甲基蓝(0.36V)为指示剂，滴定终点和化学计量点不一致的。
9. 用30.00 mL KMnO4恰能完全氧化一定质量的KHC2O4·H2O，同样质量的KHC2O4·H2O又恰能被25.20mL0.2000mol·L1KOH溶液中和。计算KMnO4溶液的浓度。
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解 5KOH~5KHC2O4?H2O~2KMnO4 nKMnO4?30.00?cKMnO4?2nKOH 52?0.2000?25.20 解得：cKMnO4?0.06720mol?L?1 510. 用KMnO4法测定硅酸盐样品中的Ca2+含量。称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4，过滤、洗涤沉淀。将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052 mol?L?1 KMnO4标准溶液滴定，消耗25.64mL。计算硅酸盐中Ca的质量分数。
2?~2KMnO4 nKMnO4?解 5Ca~5CaC2O4~5C2O42nKOH 5 49
5?0.05052?25.64?10?3?40.08w?Ca??2?100%?22.14%
0.586311. 称取软锰矿试样0.5000g ，在酸性溶液中将试样与0.6700g 纯Na2C2O4 充分反应，最后以0.02000 mol?L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL 。计算试样中MnO2的质量分数。
2?2?解 MnO2+C2O4+4H+=Mn2++2CO2?+2H2O n(MnO2)=n(C2O4)
52?2?+2+)n(KM4n O)2MnO?2O4?4+5C2O4+16H=2Mn+10CO2?+8H2O n(C2?0.67005???0.02000?30.00?10?3??86.94?134.002?w?MnO2????100%?60.86%
0.500012. 将含有PbO和PbO2的试样1.234g，用20.00mL0.250 0mol·L1H2C2O4溶液处理，将Pb(Ⅳ)还原为
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Pb(Ⅱ)。溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4，并过滤。滤液酸化后，用0.04000mol·L-1KMnO4溶液滴定剩余的H2C2O4，用去KMnO4溶液10.00mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去KMnO4溶液30.00mL。计算试样中PbO及PbO2的质量分数。
解 设n(PbO2) = x mmol， n(PbO) = y mmol
2?2+?2+4H+=PbC2O4+2CO2+2H2O Pb+2CO PbO2+2C2O44=P2bC 4O还原PbO2及沉淀所有Pb2+所消耗的H2C2O4
2x?y?0.2500?20.00?5?0.04000?10.00?4.000mmol ① 2 沉淀所有Pb2+所消耗的H2C2O4
x?y?5?0.04000?30.00?3.000mmol ② 2由①和②解得x?1.000mmol, y?2.000mmol
n(PbO2)M(PbO2)1.000?10?3?239.20w(PbO2)??100%??100%?19.38%
ms1.234n(PbO)M(PbO)2.000?10?3?223.21w(PbO)??100%??100%?36.18%
ms1.23413. 某土壤试样1.000g，用重量法测得试样中Al2O3及Fe2O3共0.500 0g，将该混合氧化物用酸溶解并使铁还原为Fe2+后，用0.033 33 mol·L1K2Cr2O7标准溶液进行滴定，用去25.00mLK2Cr2O7。计算土壤中FeO
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和Al2O3的质量分数。
解 6FeO~K2Cr2O7； 3Fe2O3~K2Cr2O7
w(FeO)?6?0.03333?25.00?10?3?71.84?100%?35.92%
1.0000.5000?3?0.03333?25.00?10?3?159.69w(Al2O3)??100%?10.08%
1.00014. 将1.000 g钢样中铬氧化成Cr2O72-，加入0.100 0mol·L-1的FeSO4标准液25.00mL，然后用0.018 0mol·L-1KMnO4标准液7.00mL回滴过量的FeSO4。计算钢样中铬的质量分数。
1+3KMnO4解 Cr~Cr2O27-~3Fe2~ 251??0.1000?25.00?5?0.0180?7.00??10?3?52.00w?Cr??3?100%?3.24%
1.00015. 试剂厂生产的试剂FeCl3?6H2O ，根据国家标准GB 1621- 1979 规定其一级品含量不少于96.0% ，二级品含量不少于92.0% 。为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3 mL和KI 2g，最后用0.1000 mol?L-1 Na2S2O3标准溶液18.17mL 滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？
e++?2?I解 2F3+22F?e2 I2Fe3+~I2~Na2S2O3
0.1000?18.18?10?3?270.30w(FeCl3?6H2O)??100%?98.23%，一级产品。
0.500016. 用碘量法测定钢中的硫时，先使硫燃烧为SO2，再用含有淀粉的水溶液吸收，最后用碘标准溶液滴
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