第一章 气体
填空题：
1、某广场上空有一气球，假定气压在一日内基本不变，早晨气温15℃时，气球体积为25.0L；中午气温为30℃，则其体积为 26.3 L；若下午的气温为25℃，气球体积为 25.9 L。
2、某真空集气瓶的质量为134.567g。将一温度为31℃，压力为98.0 kPa的气体充入其中，然后再称其质量为137.456g，则该气体的质量m＝ 2.889 g。如果集气瓶中装满31℃的水，其总质量为1067.9g(该温度下水的密度为0.997g·mL-1)，集气瓶的容积为 0.936 L;该气体的密度ρ＝ 3.09 g.·L-1，摩尔质量M＝ 79.6 g·moI-1。
3、恒定温度下，将1.0L 204kPa的氮气与2.0L 303kPa的氧气充入容积为3.0L的真空容器中，则p(N2)＝ 68 kPa; p(O2)＝ 202 kPa; 容器内的总压力p＝ 270 kPa。
4、在温度T时，在容积为c L的真空容器中充入氮气和氩气。容器内压力为a kPa，若p(N2)＝b kPa, 则p(Ar)＝ a-b kPa; N2和Ar的分体积分别为 bc/a L和 (a-b)c/a L; n(N2)＝ bc/RT mol，n(Ar)＝ (a-b)c/RT mol。 5、在相同温度、压力、体积下，两种气体的摩尔质量分别为M1和M2(M1＞M2)。试比较：n1 = n2, m1 > m2; ēk,1 = ēk,2; v1 < v2; ρ1 > ρ2。若体积增大，温度、压力保持不变，则ρ1, ρ2 都不变 。 选择题：
1、一定温度下，某容器中含有相同质量的H2，O2，N2与He的混合气体,其中分压最小的组分是………………………………………………………………( B )
(A)N2 (B)O2 (C)H2 (D)He
2、某温度下，一容器中含有2.0mol O2，3.0mol N2及1.0mol Ar。如果混合气体的总压为a kPa，则p(O2)＝…………………………………………………( A )
(A) a／3 kPa (B) a／6 kPa (C) a／4 kPa (D) a／2 kPa
3、1000℃时，98.7kPa压力下硫蒸气密度为0.5977g·L-1，则相应条件下硫的化学式为…………………………………………………………………………( D )
(A)S (B)S8 (C)S4 (D)S2
1
4、将C2H4充入温度为T(120℃)、压力为p的密闭容器中，该容器的容积是可变的，设其初始体积为V。容器中C2H4的体积分数为5.0％，其余为空气。当点燃该混合气体时，发生了C2H4的燃烧反应：C2H4 (g)十3O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(g)。燃烧完全后，让容器恢复到原来的温度和压力，则容器的容积为…………( D )
(A) 1.15V (B) 1.10 V (C) 1.05V (D) 1.00V
5、用金属锌与盐酸反应制取氢气。25℃下，用排水集气法收集氢气，集气瓶中的气体压力为98.70 kPa(25℃时，水的饱和蒸气压为3.17kPa)，体积为2.50 L，则反应中消耗的锌为…………………………………………………………( C )
(A) 0.10g (B) 6.51g (C) 6.30g (D) 0.096g
计算题:
1、在标准状况下，某混合气体中含有ω(CO2)＝80.0％, ω(CO)＝20.0％。试计算100.0mL该混合气体的质量, p(CO), p(CO2)以及它们的分体积。 解：0.176g, 28.5kPa, 72.9kPa, 28.1mL, 71.9mL
2、某容器中含有N2和CO2的混合气体，它们的质量分别为m1(g)，m2(g)，在温度丁(K)下，总压为p(kPa)。试确定计算N2的分压及容器体积的表达式。 解：[44m1/(44m1+28m2)]p, [(44m1+28m2)/1232p]RT
第二章 热化学
填空题：
1、热是 能量传递 的一种形式，系统吸热，Q > 0；系统放热，Q < 0；定压下气体所做的体积功W＝ -pex(V2-V1) ；气体膨胀时，体积功W < 0。若NaOH溶液与HCl溶液正好中和时，系统的焓变?rHΘ＝a kJ·mol-1，则其热力学能的变化?rUΘ＝ a kJ·mol-1。这是一个 均（单） 相反应。
2、反应进度ζ的单位是 mol ；反应计量式中反应物B的计量数υB < 0。生成物的υB > 0。
3、由石墨制取金刚石的焓变?rHmΘ > 0，燃烧相同质量的石墨和金刚石， 石墨 燃烧放出的热量更多。 4、己知298K时下列热化学方程式：
① 2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g) ?rHmΘ＝92.2 kJ·mol-1
2
② H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) ?rHmΘ＝-241.8 kJ·mol-1
③ 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g) ?rHmΘ＝-905.6 kJ·mol-1 试确定?fHmΘ(NH3,g,298K)＝ -46.1 kJ·mol-1；?fHmΘ(H2O,g,298K)＝ -241.8 kJ·mol-1; ?fHmΘ(NO,g,298K)＝ 90.2 kJ·mol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量为 7.55*103 kJ。
5、已知反应HCN(aq) + OH-(aq) → CN-(aq) + H2O(l)的?rHmΘ＝-12.34kJ·mol-1;反应H+(aq) + OH-(aq) → H2O(1)的?rHmΘ＝-55.84kJ·mol-1。?fHmΘ(OH-,aq)＝-229.994kJ·mol-1, ?fHmΘ(H2O,l)＝-285.83kJ·mol-1，则?fHmΘ(H+,aq)＝ 0 kJ·mol-1；HCN(aq)在水中的解离反应方程式为 HCN(aq)→H+(aq) + CN-(aq) ，该反应的?rHmΘ＝ 43.5 kJ·mol-1。 选择题
1、下列物理量中，属于状态函数的是………………………………………( A )
(A)H (B)Q (C) ?H (D) ?U
2、按化学热力学中的规定，下列物质中标准摩尔生成焓为零的是………( B )
(A)Na(l) (B)P4(白磷，s) (C)O3(g) (D)I2(g)
3、298K时反应C(s)十CO2(g) → 2CO(g)的?rHmΘ＝a kJ·mol-1，则在定温定压下，该反应的?rHmΘ等于…………………………………………………………( C )
(A) a kJ·mol-1 (B) a+2.48 kJ·mol-1 (C) a-2.48 kJ·mol-1 (D) -a kJ·mol-1 4、下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是…( D )
(A) CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s) (B) 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) → HBr(g) (C) 6Li(s) + N2(g) → 2Li3N(s) (D) K(s)十O2(g) → KO2(s)
5、下列叙述中错误的是………………………………………………………( C )
(A) 所有物质的燃烧焓?cHmΘ＜0 (B) ?cHmΘ(H2,g,T) = ?fHmΘ(H2O, l, T) (C) 所有单质的生成焓?fHmΘ＝0
(D) 通常同类型化合物的?fHmΘ越小，该化合物越不易分解为单质 6、在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热，如果其热力学能增加了1.32kJ，则
3
该系统做功为…………………………………………………………………( D )
(A)1.55kJ (B)1.32 kJ (C)0.23 kJ (D)-0.23 kJ
7、已知298K下?fHmΘ(CH3OH, l)= -238.66 kJ·mol-1, ?fHmΘ(CH3OH, g)= -200.66 kJ·mol-1, 则在同一温度下甲醇的标准摩尔气化焓?vapHmΘ(CH3OH)= … ( B )
(A)-38.00 kJ·mol-1 (B)38.00 kJ·mol-1 (C)19.00 kJ·mol-1 (D)-19.00 kJ·mol-1 计算题
1、25℃下，0.6410g纯固体萘(C10H8，Mr＝128.17)在含有足量氧气的恒定体积量热计中燃烧，生成CO2(g)和H2O(1)。测定在此过程中系统放出了25.79kJ的热。写出萘燃烧的化学反应方程式，计算?cUmΘ(C10H8,s,298K)和?cHmΘ(C10H8,s,298K)。
解：-5157 kJ·mol-1 -5162kJ·mol-1
2、Apollo登月火箭用联氨(N2H4(1))作燃料，以N2O4(g)作氧化剂，燃烧后产生N2(g)和H2O(g)。写出配平的化学反应方程式，并由298K时的?fHmΘ(B, 相态)计算燃烧1.00kg联氨(Mr(N2H4)＝32.05)所放出的热量和所需要的300.0K，101.325kPa的N2O4的体积。 解：1.681*104 kJ·mol-1， 384.0L
第三章 化学动力学基础
填空题：
1、在氨合成的催化反应中，某温度下该反应的反应速率测量结果为：?c(NH3)/ ?t = 2.0×10-4mol·L-1·s-1；如果以-?c(N2)/?t表示反应速率，其值为 1.0*10-4 mol·L-1·s-1；若以-?c(H2)/ ?t表示，则为 3.0*10-4 mol·L-1·s-1。 2、反应2NO(g) + Cl2(g) → 2NOCl(1)在-10℃下的反应速率实验数据如下： 浓度c/( mol·L-1) NO 1 2 3 0.10 0.10 0.20 Cl2 0.10 0.20 0.20 初始速率r (mol·L-1·min-1) 0.18 0.36 1.45 推断NO的反应级数为 2 ，C12的反应级数为 1 ; -10℃下，该反应的
4
速率系数k＝ 180 L2·mol-2·min-1 。
3、对于 元 反应，某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常，反应速率系数随温度升高而 增大 ，k与物种浓度 无关 ，k的单位取决于 反应级数 。若某反应的速率系数的单位是s-1，则该反应为 1 级反应。
4、反应A(g) + 2B(g) → C(g)的速率方程为r＝kc(A)·c(B)。该反应为 2 级反应，k的单位是 mol-1·L·s-1 。当只有B的浓度增加2倍时，反应速率将增大 3 倍；当反应容器的体积增大到原来的3倍时，反应速率将 降低9 倍。 5、某一级反应的半衰期T1/2 =2.50h，则该反应的速率系数k＝ 7.7*10-5 s-1；若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25％，则所需时间为 1.8*104 s 。 6、催化剂能加快反应速率的主要原因是 降低了 反应活化能，使活化分子分数 增大 。
7、如果某反应的速率方程为：r＝kc(A)[c(B)]3/2，则该反应一定 不是 元反应。在复合反应中，中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量 低 。 选择题：
1、某反应的速率方程为r＝k[c(A)]x[c(B)]y。当仅c(A)减少50％时, r降低至原来的1/4；当仅c(B)增大到2倍时，r增加到1.41倍; 则x, y分别为……………( C ) (A) x＝0.5, y=1 (B) x=2, y＝0.7 (C) x=2, y=0.5 (D) x=2, y=1.41
2、下列叙述中正确的是………………………………………………………( B ) (A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等 (B) 通常，反应活化能越小，反应速率系数越大，反应越快 (C) 加入催化剂，使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数 (D) 反应温度升高，活化分子分数降低，反应加快
3、增大反应物浓度，使反应加快的原因是…………………………………( D )
(A) 分子总数增大 (B) 活化分子分数增大
(C) 反应级数增大 (D) 单位体积内活化分子总数增加
4、升高同样温度，一般化学反应速率增大倍数较多的是…………………( C )
(A) 吸热反应 (B) 放热反应
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(C) Ea较大的反应 (D) Ea较小的反应
5、生物化学家常定义Q10＝k(37℃)/k(27℃); 当Q10＝2.5时，相应反应的活化能Ea＝……………………………………………………………………………( A ) (A) 71 kJ·mol-1 (B)31 kJ·mol-1 (C)8.5 kJ·mol-1 (D) 85 kJ·mol-1 计算题:
已知反应
的活化能Ea＝271 kJ·mol-1,
k0=1.0×1015s-1。该反应为几级反应?计算250℃下反应速率系数kl，再根据k1计算350℃下的反应速率系数k2。
解：反应级数为1，k1=8.6*10-13s-1, k2=1.9*10-8s-1
第四章 熵和Gibbs函数
填空题：
1、可逆反应Cl2(g) + 3F2(g) ? 2ClF3(g)的?rHmΘ(298K)＝-326.4kJ·mol-1，为提高F2(g)的转化率，应采用 高 压 低 温的反应条件；当定温定容、系统组成一定时，加入He(g)，α(F2)将 不变 。 ．
2、已知反应CO(g) + 2H2(g) ? CH3OH(g)的KΘ(523K)＝2.33×10-3，KΘ(548K)＝5.42×10-4，则该反应是 放 热反应。当平衡后将系统容积压缩增大压力时，平衡向 正 反应方向移动；加入催化剂后平衡将 不移动 。
3、对于吸热可逆反应来说，温度升高时，其反应速率系数k正将 增大 ，k逆将 增大 ，标准平衡常数KΘ将 增大 ，该反应的?rGmΘ将 变小 。 4、在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s)，使其在较高温度下分解为Na2CO3(s)，H2O(g)和CO2(g)。当反应达到平衡后，系统中共有( 3 )个相；若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分，但仍保持分解平衡时的温度和压力，平衡将( 不移动 )；若将系统中的NaHCO3(s)全部除去，其他条件不变时，系统处于( 非平衡 )状态。
5、反应N2(g) + O2(g) → 2NO(g)是一个熵 增加 的反应，在298K下，N2(g)，O2(g)，NO(g)三者的标准摩尔嫡SmΘ由小到大的顺序为 N2 ＜ O2 ＜ NO 。
6
6、在相同温度下，如果反应A的?rGm1Θ＜0，反应B的?rGm2Θ＜0, 并且│?rGm1Θ│=0.5│?rGm2Θ│，则K1Θ和K2 Θ的关系为 K1Θ=(K2 Θ)1/2 。 7、已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数： ① 4HCl(g) + O2(g) ? 2Cl2(g) + 2H2O(g) K1Θ ② 2HCl(g) + 1/2O2(g) ? Cl2(g) + H2O(g) K2Θ ③ 1/2Cl2(g) + 1/2H2O(g) ? HCl(g) + 1/4O2(g) K3Θ
则K1Θ,K2Θ,K3Θ之间的关系是 K1Θ=(K2Θ)2=(K3Θ)-4 。如果在某密闭容器中加入8.0mol HCl(g)和2.0molO2(g)，分别按上述三个反应方程式计算平衡组成，最终计算结果将 完全相同 。若在相同温度下，同一容器中由4.0mol HCl(g)，1.0molO2(g)，2.0molC12(g)和2.0mol H2O(g)混合，平衡组成与前一种情况相比将 不改变 。
8、已知298K下，?fGmΘ(I2,g)＝19.327kJ·mol-1, ?fGmΘ(H2O,l)＝-237.129kJ·mol-1，?fGmΘ(H2O,g)＝-228.572kJ·mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压＝ 4.09*10-2 kPa，水的饱和蒸气压＝ 3.16 kPa。确定碘升华时，?rHmΘ > 0, ?rSmΘ > 0。 选择题:
1、在一定温度下，将1.0mol N2O4(g)放入一密闭容器中，当反应N2O4(g) ? 2NO2(g)达到平衡时，容器内有0.8mol NO2，气体总压为100.0kPa，则该反应的KΘ为………………………………………………………………………………( A )
(A) 0.76 (B) 1.3 (C) 0.67 (D) 4.0 2、已知下列反应及其标准平衡常数：
C(s) + H2O(g) ? CO(g) + H2(g) K1Θ CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g) K2Θ C(s) + 2H2O(g) ? CO2(g) + 2H2(g) K3Θ C(s) + CO2(g) ? 2CO(g) K4Θ 试确定下列关系式中错误的是…………………………………………( D ) (A) K3Θ＝K1ΘK2Θ (B) K4Θ＝K1Θ／K2Θ (C) K1Θ＝K3Θ／K2Θ (D) K2Θ＝K3Θ／K4Θ
3、在21.8℃时，反应NH4HS(s) ? NH3(g) + H2S(g)的标准平衡常数KΘ＝0.070，
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平衡混合气体的总压是………………………………………………………( C )
(A) 7.0 kPa (B) 26kPa (C) 53kPa (D) 0.26kPa
4、在某容器中，反应Sn(s) + 2Cl2(g) ? SnCl4(g)的?rHmΘ＜0，反应达到平衡后，为提高SnCl4(g)的生成量，应采取下列措施中的……………………………( B )
(A)升高温度 (B)压缩减小体积 (C)增加Sn(s)的量 (D)通入氮气
5、反应MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) ? Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)的标准平衡常数表达式为……………………………………………………………………( B )
(A)
(B)
(C)
(D)
(A)正反应速率系数增大，逆反应速率系数减小，KΘ增大 (B)逆反应速率系数增大，正反应速率系数减小，KΘ减小 (C)正反应速率系数减小，逆反应速率系数增大，KΘ增大 (D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小
6、某可逆反应的?rHmΘ＜0，当温度升高时，下列叙述中正确的是…………( D )
7、某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应：NO(g) +1/2Cl2(g) ? NOCl(g)。平衡时，各物种分压的结论肯定错误的是………( A ) (A) p(NO)＝p(C12) (B) p(NO)＝p(NOCl) (C) p(NO)＜p(Cl2) (D) p(NO)＞p(NOCl)
8、下列符号表示状态函数的是………………………………………………( D )
(A) ?rGmΘ (B)Q (C) ?rHmΘ (D) SmΘ
9、下列热力学函数的数值等于零的是………………………………………( C )
(A) SmΘ(O2，g，298K) (B) ?fGmΘ(I2，g，298K)
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(C) ?fGmΘ(P4，s，298K) (D) ?fGmΘ(金刚石，s，298K)
10、反应MgCO3(s) ? MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行, 其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的?rHmΘ与?rSmΘ是……………………………( D )
(A) ?rHmΘ＞0，?rSmΘ＞0 (B) ?rHmΘ＜0，?rSmΘ＞0 (C) ?rHmΘ＞0，?rSmΘ＜0 (D) ?rHmΘ＜0，?rSmΘ＜0 计篡题:
1、454K时，反应3Al2Cl6(g) ? 2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密闭容器中，充有A12Cl6和A13Cl9两种气体，p(A12Cl6)＝47.3kPa, p(A13Cl9)＝1.02kPa。计算反应商，判断反应在454K下向何方向进行，以及p(A13Cl9)是增大还是减小。 解：9.83*10-4, 逆，减小
2、—氧化氮可以破坏臭氧层，其反应是：NO(g) + O3(g) ? NO2(g) + O2(g)，该反应的标准平衡常数KΘ(298K)＝6.1×1034。假定高层大气中的NO, O3和O2的分压分别为5.0×10-6kPa，2.5×10-6kPa和5.0 kPa，计算298K下O3的平衡分压和该反应的?rGmΘ(298K)。 解：8.2*10-35kPa, -198.4 kJ·mol-1
3、已知反应2CuO(g) ? Cu2O(g) + 1/2O2(g)的?rGmΘ(300K)＝112.7 kJ·mol-1，?rGmΘ(400K)＝101.6 kJ·mol-1。计算?rHmΘ和?rSmΘ(假定?rHmΘ和?rSmΘ不随温度而变化)；当p(O2)＝100 kPa时，该反应能自发进行的最低温度是多少? 解：146.0 kJ·mol-1 111.0 J·mol-1·K-1 1315K
第五章 酸碱平衡
填空题：
1、根据酸碱质子理论，CO32-是 碱 ，其共轭 酸 是 HCO3- ；H2PO4-是 两性物质 ，它的共轭酸是 H3PO4 ，它的共轭碱是 HPO42- ；Fe(H2O)63+的共轭碱是 [FeOH(H2O)5]2+ 。在水溶液中能够存在的最强碱是 OH- ，最强酸是 H3O+ ；如果以液氨为溶剂，液氨溶液中的最强碱是 NH2- ，最强酸是 NH4+ 。
2、已知298K时浓度为0.010 mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00，则该酸的解离常数等于 1.0*10-6 ；将该酸溶液稀释后，其pH将变 大 ，解离度α
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将变 大 ，其KaΘ将 不变 。
3、在0.10 mol·L-1HAc溶液中，浓度最大的物种是 HAc , 浓度最小的物种是 OH- ，加入少量的NH4Ac(s)后，HAc的解离度将 变小 ，这种现象叫做 同离子效应 。
4、在相同体积相同浓度的HAc溶液和HCl溶液中，所含c(H+) 不相同 ；若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时，所消耗的NaOH溶液的体积 相等 ，此时两溶液的pH 不相等 ，其中pH较大的溶液是 HAc 。
5、25℃时，KwΘ=1.0×10-14，100℃时KwΘ=5.4×10-13；25℃时，KaΘ(HAc)＝1.8×10-5，并且KaΘ(HAc)随温度变化基本保持不变；则25℃时，KbΘ(Ac-)＝ 5.6*10-10 ，100℃时KbΘ(Ac-)＝ 3.0*10-8 ；后者是前者的 54 倍。 6、0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物种有 Na+, PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4, OH-, H+ ，该溶液的pH > 7，c(Na+) > 3c(PO43-)；Kb1Θ(PO43-)＝ KwΘ/ Ka3Θ(H3PO4)
7、向0.10 mol·L-1NaAc溶液中加入l滴酚酞试液，溶液呈 浅红 色；当将溶液加热至沸腾时，溶液的颜色将 变深 ，这是因为 温度升高水解加剧 。
8、将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液分成两份，用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后与另一份混合，测得溶液的pH＝5.30，则该弱酸的KaΘ＝ 5.0*10-6 ；混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈ 1 ，当将混合溶液稀释1倍后，其pH 基本不变 。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1.0mL 0.10 mol·L-1HCl溶液，前者的pH变化比后者的pH变化 小 。
9、根据酸碱电子理论：K3[A1(C2O4)3], Fe(CO)5中的Lewis酸是 Al3+, Fe ，Lewis碱是 C2O42-, CO ；这些配合物中前者形成体的配位数为 6 ，配位原子为 O ，命名为 三草酸根合铝（Ⅲ）酸钾 ; 后者形成体的配位数为 5 ，配位原子为 C ，命名为 五羰基合铁（0） 选择题：
1、以水作溶剂，对下列各组物质有区分效应的是……………………………( AD )
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(A) HCl，HAc，NH3，CH3OH (B) HI，HClO4，NH4+，Ac-
(C) HNO3，NaOH，Ba(OH)2，H3PO4 (D) NH3，N2H4，CH3NH2，NH2OH
2、下列溶液中，pH最小的是…………………………………………………( B )
(A) 0.010 mol·L-1HCl (B) 0.010 mol·L-1H2SO4 (C) 0.010 mol·L-1HAc (D) 0.010 mol·L-1H2C2O4
3、将pH＝4.00的强酸溶液与pH＝12.00的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的pH为 …………………………………………………………………………( C )
(A) 9.00 (B) 8.00 (C) 11.69 (D) 12.00
4、下列溶液的浓度均为0.100 mol·L-1，其pH最大的是……………………( D )
(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4
5、下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是……………………………( B )
(A)SnCl2 (B)NaNO2 (C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3
6、根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为Lewis碱的是…………………( C )
(A)H2O (B)NH3 (C)Ni2+ (D)CN-
7、欲配制pH＝9.00的缓冲溶液最好选用……………………………………( B )
(A)NaHCO3-Na2CO3 (B)NH3·H2O-NH4Cl (C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)HCOONa-HCOOH
10、对于反应HC2O4-(aq) + H2O(1) ? H2C2O4(aq) + OH-(aq)，其中的强酸和弱碱是………………………………………………………………………………( B )
(A)H2C2O4和OH- (B) H2C2O4和HC2O4- (C)H2O和HC2O4- (D) H2C2O4和H2O 计算题
1、将pH为2.53的HAc溶液与pH为13.00的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH为多少? 解：4.16
2、将0.300 mol·L-1的HCl，0.250 mol·L-1的Na2HPO4和0.250 mol·L-1的NaH2PO4溶液等体积混合，求溶液中各种离子浓度。
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解：c(Cl-)=0.100mol·L-1 c(Na+)=0.250mol·L-1 c(H+)=7.10*10-4mol·L-1 c(H3PO4)=0.017mol·L-1 c(H2PO4-)=0.15mol·L-1
3、今有2.00L0.100 mol·L-1的Na3PO4溶液和2.00 L0.100 mol·L-1的NaH2PO4溶液，仅用这两种溶液(不可再加水)来配制pH为12.500的缓冲溶液，最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的体积各是多少? 解：2.10L, 2.00L, 0.101L
4、在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中加入0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定加入硫酸铜后溶液的体积不变，并且溶液中仅有[Cu(NH3)4]2+配离子存在)。计算平衡时溶液中Cu2+，[Cu(NH3)4]2+与NH3·H2O的浓度各为多少? 解：4.4*10-17 mol·L-1， 0.10 mol·L-1， 5.6 mol·L-1
5、将0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液与等体积的2.0 mol·L-1的HNO3溶液混合。①写出相关反应的离子方程式，并计算其25℃下的标准平衡常数；②计算平衡时混合溶液中各种离子的浓度。
解：[Ag(NH3)2]+(aq) + 2H+ ? Ag+(aq) + 2NH4+(aq), 1.9*1011
c([Ag(NH3)2]+ )=3.3*10-14 mol·L-1 c(H+)=0.80 mol·L-1, c(Ag+)=0.10 mol·L-1, c(NH4+)=0.20 mol·L-1, c(NO3-)=1.0 mol·L-1, c(OH-)=1.2*10-14 mol·L-1
计算题中有关数据：H3PO4的Ka1Θ＝6.7×10-3，Ka2Θ＝6.2×10-8，Ka3Θ＝4.5×10-13，KfΘ([Cu(NH3)4]2+)＝2.3×1012；KfΘ(Ag(NH3)2+)＝1.67×107。
第六章 沉淀-溶解平衡
填空题
1、Ag2C2O4的溶度积常数表达式为 KspΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-/ cΘ)] , La(IO3)3的溶度积常数表达式为 KspΘ(La(IO3)3)=[c(La 3+)/cΘ] [c(IO3-/ cΘ)]3 。 2、欲使沉淀溶解，需设法降低 相应离子浓度 ，使J < KspΘ。例如，使沉淀中的某离子生成 弱电解质 或 配合物 。
3、Mn(OH)2的KspΘ＝2.1×10-13，在纯水中其溶解度为( 3.7×10-5 ) mol·L-1；Mn(OH)2饱和溶液的pH为( 9.87 )；将0.050mol Mn(OH)2 (s)刚好溶解在0.50L NH4Cl溶液中，则平衡时c(NH4Cl)为( 2.5 ) mol·L-1(KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-5)。 4、在AgCl，CaCO3，Fe(OH)3，MgF2这些难溶物质中，其溶解度不随pH变化
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而改变的是 AgCl ，能溶在氨水中的是 AgCl 。 5、在CaCO3(KspΘ＝4.9×10-9)，CaF2(KspΘ＝1.5×10-10), Ca3(PO4)2(KspΘ＝2.1×10-33)的饱和溶液中，Ca2+浓度由大到小的顺序是 CaF2 > CaCO3 > Ca3(PO4)2 。 6、已知Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的KspΘ分别为5.0×10-27，1.3×10-33，2.0×10-28，则它们的饱和溶液的pH由小到大的顺序是 Sn(OH)2 ＜ A1(OH)3 ＜ Ce(OH)4 。
7、己知KspΘ(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，KspΘ(PbCrO4)＝2.8×10-13，KspΘ(CaCrO4)＝7.1×10-4。向浓度均为0.10 mol·L-1的Ag+，Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液，则出现沉淀的次序为 PbCrO4 ， Ag2CrO4 ， CaCrO4 )。又已知KspΘ(PbI2)＝8.4×10-9，若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀，转化反应的离子方程式为 PbCrO4(s) + 2I- ? PbI2(s) + CrO42- ，其标准平衡常数KΘ＝ 3.3*10-5 。
8、同离子效应使难溶电解质的溶解度 变小 ；盐效应使难溶电解质的溶解度 增大 。
9、已知KspΘ(Ag2S)＝6.3×10-50，KfΘ(Ag(CN)2-)＝2.5×10-20。则反应2Ag(CN)2- (aq) + S2-(aq) ? Ag2S (s) + 4CN-(aq)的标准平衡常数KΘ＝ 2.5*108 。 选择题
1、下列叙述正确的是…………………………………………………………( D )
(A) 由于AgCl饱和溶液的导电性很弱，所以它是弱电解质 (B) 难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数 (C) KspΘ大的难溶电解质，其溶解度s也大
(D) 对用水稀释后仍含有AgCl(s)的溶液来说，稀释前后AgC1的溶解度
和它的标准溶度积常数均不改变
2、将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中，系统的pH将……………………( C )
(A)不变 (B)变小 (C)变大 (D)无法预测
3、已知KspΘ(Ag2SO4)＝1.2×10-5，KspΘ(AgCl)＝1.8×10-10，KspΘ(BaSO4)＝1.1×10-10。将等体积的0.0020 mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6 mol·L-1的BaCl2溶液混合，将………………………………………………………………………( C )
(A) 只生成BaSO4沉淀 (B) 只生成AgCl沉淀
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(C) 同时生成BaSO4和AgCl沉淀 (D) 有Ag2SO4沉淀生成
4、已知KspΘ(Ag3PO4)＝8.7×10-17，其在水中的溶解度s＝………………( B )
(A) 9.7×10-5mol·L-1 (B) 4.2×10-5mol·L-1 (C) 1.3×10-5mol·L-1 (D) 7.3×10-5mol·L-1s
5、已知KspΘ(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，当溶液中c(CrO42-)＝6.0×10-3mol·L-1时，开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度为………………………………( B )
(A)6.8×10-6mol·L-1 (B)1.4×10-5mol·L-1
(C)9.7×10-7mol·L-1 (D)6.8×10-5mol·L-1
6、SrCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是………………………………( A )
(A)0.10 mol·L-1HAc (B)0.010 mol·L-1HAc (C)0.010 mol·L-1SrCl2 (D)1.0 mol·L-1Na2CO3
7、有一含有CaF2(s)( KspΘ＝1.5×10-10)与CaSO4(s)( KspΘ＝7.1×10-5)的饱和溶液，其中c(F-)＝1.3×10-4mol·L-1，则c(SO42-)＝…………………………………( C )
(A)8.4×10-4mol·L-1 (B)0.017mol·L-1
(C)8.0×10-3mol·L-1 (D)0.032 mol·L-1
8、有关分步沉淀的下列叙述中正确的是……………………………………( B )
(A)浓度积先达到溶度积的先沉淀出来 (B)沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来 (c)溶解度小的物质先沉淀出来 (D)被沉淀离子浓度大者先沉淀出来
9、推断Ag2SO4，AgCl，AgBr，AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是……( B )
(A) Ag2SO4 (B)AgI (C) AgBr (D) AgCl 计算题
1、将0.20 mol的CaCl2(s)加入到1.0L NaHCO3-Na2CO3的缓冲溶液中(c(HCO3-)＝c(CO32-)＝1.0 mol·L-1，忽赂加入CaCl2(s)后所引起的体积变化)。①计算该缓冲溶液pH的变化；②是否有Ca(OH)2沉淀产生? ③此时溶液中残留的Ca2+浓度是多少?(己知Ka2Θ(H2CO3)＝4.7×10-11，KspΘ(Ca(OH)2)＝4.6×10-6，KspΘ(CaCO3)＝4.9×10-9)。
解：pH值由10.33降至10.23, 无Ca(OH)2沉淀产生，残留的Ca2+浓度是6.1×10-9
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mol·L-1
2、将0.120 mol·L-1的AgNO3溶液与0.180 mol·L-1Na2HPO4溶液等体积混合。①写出相应的离子反应方程式，并计算其标准平衡常数；②计算有关离子的平衡浓度及溶液的pH(己知KspΘ(Ag3PO4)＝8.7×10-17，Ka2Θ(H3PO4)＝6.2×10-8，Ka3Θ(H3PO4)＝4.5×10-13)。
解：3Ag+ + 2HPO42- ? Ag3PO4(s) + H2PO4-，KΘ＝8.3×1010，c(Ag+)＝4.6×10-4 mol·L-1，c(HPO42-)＝0.050 mol·L-1，c(H2PO4-)＝0.020 mol·L-1，pH＝7.61 3、将0.30mol CuSO4，1.80 mol·L-1NH3·H2O和0.60 mol·L-1NH4Cl三种溶液等体积混合。计算溶液中相关离子的平衡浓度，并判断有无Cu(OH)2沉淀生成(KfΘ(Cu(NH3)42+)＝2.30×1012，KspΘ(Cu(OH)2)＝2.2×10-20，KbΘ(NH3·H2O)＝1.8×10-5)。
解：c(Cu2+)＝2.7×10-11 mol·L-1, c(NH3)=c(NH4+)＝020 mol·L-1，c(Cu(NH3)42+)＝0.10 mol·L-1，c(OH-)＝1.8×10-5 mol·L-1，无Cu(OH)2沉淀生成。
第七章 氧化还原反应 电化学基础
填空题
1、在K2MnO4中，锰的氧化值为 +6 ；在Na2S2O4中，硫的氧化值为 +3 。 2、在反应P4 + 3OH- + 3H2O → 3H2PO2- + PH3中，氧化剂是 P4 ，其被还原的产物为 PH3 ，还原剂是 P4 ，其被氧化的产物为 H2PO2- 。 3、在原电池中，E值大的电对是 正 极，发生的是 还原 反应；E值小的电对是 负 极，发生的是 氧化 反应。E值越大的电对的氧化型得电子能力 越强 ，其 氧化性 越 强 ；E值越小的电对的还原型失电子能力越 强 ，其 还原性 越 强 。
4、己知EΘ(Ag+/ Ag)＝0.7991V，EΘ(Ni2+/ Ni)＝-0.2363V。如果设计一个银-镍原电池，则电池图示为 (-)Ni|Ni2+║Ag+|Ag(+) ，电池反应为 2Ag+ + Ni → Ni2+ + 2Ag ，该原电池的EΘMF＝ 1.0354 V，电池反应的?rGmΘ＝ 199.80 kJ·mol-1，反应的标准平衡常数KΘ＝ 9.54*1034 。
5、在电对Zn2+/Zn，I2/I-，BrO3-/Br-，Fe(OH)3/Fe(OH)2中，其电极电势随溶液的pH变小而改变的电对有 BrO3-/Br- ， Fe(OH)3/Fe(OH)2 。
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6、对于反应①C12(g) + 2Br-(aq) ? 4Br2(1) + 2Cl-(aq)和反应② 1/2Cl2(g) + Br-(aq) ? 1/2Br2(l) + Cl-(aq), 则有z1/z2= 2 ，EΘMF,1/ EΘMF,2＝ 1 ，?rGm,1Θ/?rGm,2Θ＝ 2 ，lg K1Θ/lg K2Θ= 2 。
7、已知EΘ(Cu2+/ Cu+)＜EΘ(I2/I-)，但Cu2+能与I-反应生成I2和CuI(s)，这是因为 CuI难溶于水 ，使电对 Cu2+/CuI 的EΘ 大 于电对 Cu2+/ Cu+ 的EΘ，使电对 Cu2+/CuI >EΘ(I2/I-)，故反应可以进行。
8、己知KspΘ(Co(OH)2)＞KspΘ(Co(OH)3), EΘ([Co(NH3) 6]3+ / [Co(NH3) 6]2+) 3+6] 大 KfΘ(Co(NH3) 6]2+)。 9、已知EΘ(Cu2+/ Cu+)＝0.1607V，EΘ(Cu2+/ Cu)＝0.3394V；则EΘ(Cu+/ Cu)＝ 0.518 V，铜元素的电势图为 略 ，Cu+在水中 能 歧化。 10、氧化还原反应进行的方向一定是电极电势大的电对的 氧化型 作为氧化剂与电极电势小的电对的 还原型 作为还原剂反应，直到两电对的电势差 =0 ，即反应达到平衡。 选择题 1、关于原电池的下列叙述中错误的是………………………………………( D ) (A)盐桥中的电解质可以保持两半电池中的电荷平衡 (B)盐桥用于维持电池反应的进行 (C)盐桥中的电解质不参与电池反应 (D)电子通过盐桥流动 2、FeCl3(aq)可用来到蚀铜板。下列叙述中错误的是………………………( A ) (A)生成了Fe和Cu2+ (B)生成了Fe2+和Cu2+ (C) EΘ(Fe3+/ Fe2+)＞EΘ(Cu2+/ Cu) (D) EΘ(Fe3+/ Fe)＞EΘ(Cu2+/ Cu) 3、H2O2既可作氧化剂又可作还原剂，下列叙述中错误的是………………( D ) (A) H2O2可被氧化生成O2 (B) H2O2可被还原生成H2O (C) pH变小，H2O2的氧化性增强 16 (D) pH变小，H2O2的还原性也增强 4、对于浓差电池M | Mn+(c1)║Mn+(c2)| M, 下列关系中正确的是…………( B ) (A) EΘMF≠0，EMF＝0 (B) EΘMF＝0，EMF ≠0 (C) EΘMF＝0，EMF＝0 (D) EΘMF≠0，EMF≠0 5、已知反应2HgC12(aq) + Sn2+(aq) ? Sn4+(aq) + Hg2C12(s) + 2Cl-(aq)的EΘMF＝0.5032V，EΘ(Sn4+/ Sn2+)＝0.1539V，则EΘ(HgC12/ Hg2C12)＝………………( A ) (A)0.3493V (B)0.3286V (C)1.314V (D)0.657lV 6、已知EΘ(Cr2O72-/Cr3+)＞EΘ(Fe3+/Fe2+)＞EΘ(Cu2+/Cu)＞EΘ(Fe2+/Fe)，则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为………………………( C ) (A) Cr2O72-，Fe2+ (B) Fe3+，Cu (C) Cr2O72-，Fe (D) Cu2+，Fe2+ 7、已知EΘ(Pb2+/Pb)＝-0.1266V,KspΘ(PbCl2)＝1.7*10-5,则EΘ(PbCl2/Pb)＝…( C ) (A)0.268V (B)-0.409V (C)-0.268V (D)0.015V 8、25℃时，铜-锌原电池中Zn2+和Cu2+的浓度分别为0.10mol?L-1和1.0×10-3 mol?L-1，此时电池电动势比标准电动势……………………………………( B ) (A)减少0.1184V (B)减少0.0592V (C)增大0.1184V (D)增大0.0592V 9、己知原电池(-)Pt | Hg(l) | HgBr42-(aq)║Fe3+(aq), Fe2+(aq)| Pt(+)的EΘMF＝0.538V，EΘ(Hg2+/Hg)＝0.8518V，EΘ(Fe3+/ Fe2+)＝0.769V；则KfΘ(HgBr42-)＝………( D ) (A)3.1×1010 (B)3.8×1036 (C)2.0×1018 (D)9.5×1020 10、将氢电极(p(H2)＝100kPa)插入纯水中，与标准氢电极组成一个原电池，则EMF=……………………………………………………………………………( A ) (A)0.414V (B)-0.414V (C)0V (D)0.828V 配平下列氧化还原反应方程式 1、3As2S3 + 28HNO3 + 4H2O → 6H3AsO4 + 9H2SO4 + 28NO 2、3IBr + 2BrO3- + 3H2O → 3IO3- + 5Br- + 6H+ 3、4[Fe(CN)6]3- + N2H4 + 4OH- → 4[Fe(CN)6]4- + N2 + 4H2O 4、3C2H5OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3H4C2O + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O 5、2CrI3 + 21Cl2 + 52OH- → 6IO3- + 2CrO42- + 42C1- + 26H2O 17 6、2PbO2 + 4HNO3 → 2Pb(NO3)2 + 2H2O + O2 计算题 1、已知EΘ(Zn2+/ Zn)＝-0.7621V，EΘ(Ag+/ Ag)＝0.7991V。某锌-银原电池中，c(Zn2+)＝c(Ag+)＝0.200 mol?L-1。①计算25℃时电池的电动势。②如果将少量浓氨水仅加在Zn2+溶液中，电池电动势将如何变化？③若仅在Ag+/Ag半电池中加入等体积的3.00 mol?L-1的氨水，测得电动势为1.082V，计算KfΘ(Ag(NH3)2+)。 解：①1.54V; ②变大; ③1.66×107； 2、将氢电极插入含有0.50 mol?L-1HA和0.10 mol?L-1NaA的缓冲溶液中，作为原电池的负极。将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0 mol?L-1Cl-的AgNO3溶液中，将其作为原电池的正极。已知EΘ(Ag+/ Ag)＝0.7991V，KspΘ(AgCl)＝1.8×10-10，p(H2)＝100kPa时，测得原电池的电动势为0.450 V。①写出电池符号和电池反应方程式；②计算正、负极的电极电势；③计算负极溶液中的c(H+)和HA的解离常数KaΘ。 解：①(-)Pt | H2(g) | HA(aq), A-(aq)║Cl-(aq) | AgCl(s) |Ag (+)，2AgCl(s) + H2(g) + 2A-(aq) ? 2Ag(s) + 2HA(aq) + 2C1-(aq)；②0.222V，-0.228V ③1.4×10-4 mol?L-1，2.8×10-5。 第八章 原子结构 填空题 1、氢原子光谱是线状光谱这一实验事实说明了 原子中电子能量的不连续性（量子化） ，在氢原子中电子的能级由质子数 n 决定，其E3s = E3p，E3d < E4s; 在钾原子中，电子能级由量子数 n,l 决定，其E4s < E3d；对钛原子，其E4s > E3d。 2、氢原子的基态1s电子在距核52.9pm附近的球壳中出现的 概率最大 , 这是因为距核更近时，虽然 概率密度较大 ，但球壳体积却较小，因而 概率较小 ; 距核更远处，虽然球壳体积较大，但 概率密度 却很小，因而 概率 也较小。 3、在Ψ2s2-r图中，r＝2a0处，Ψ2s2＝0，这类波函数为零的面称为 节面 , 它的存在是电子运动具有 波动性 的表现；这种性质由 电子衍射 实验所 18 证实。 4、描述一个原子轨道要用 3个 量子数，其符号分别是 n,l,m ；表征电子自旋的量子数是 ms ，其取值可为 +1/2, -1/2 。 5、Pauling能级图中第六能级组中含有的原子轨道是 6s,4f,5d,6p ; 能级交错可用 钻穿效应 来解释。如果没有能级交错，第三周期应有 18 种元素，实际上该周期只有 8 种元素。 6、当n＝4时，该电子层电子的最大容量为 32 个；某元素原子在n＝4的电子层上只有2个电子，在次外层l＝2的轨道中有10个电子，该元素符号是 Zn ，位于周期表中第( 四 )周期，第 ⅡB 族，其核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d104s2 。 7、在元素周期表中，价层电子构型为ns2np3的元素有 N,P,As,Sb,Bi ，称为 氮族（VA族） 元素；价层电子构型为(n-1)d10ns2np6的元素有 Kr,Xe,Rn ，这类元索属于 稀有气体（或0族） 。 8、镧系元素的价层电子构型为 4f0-145d0-16s2 。锆和铪、铌和钽性质相似是由于 镧系收缩 造成的。 9、第118号元素原子的最外层电子构型应为 7s27p6 ；镧系元素处于第 五 周期。 选择题 1、下列叙述中正确的是 ??????????????????????(C) (A) 氢原子核外只有一个电子，也只能有一个原子轨道 (B) 主量子数n＝2时，只有2s和2p这两个原子轨道 (C) n＝2，l＝1，m＝0的原于轨道为2pz轨道 (D) 2p轨道是哑铃形的，2p电子沿“∞”字轨道运动 2、下列各组量子数中错误的是 ???????????????????( B ) (A) n＝3，l=2, m=0, ms=+1/2 (B) n=2, l=2, m=-1, ms=-1/2 (C) n=4, l=1, m=0, ms=-1/2 (D) n=3, l=1, m=-1, ms=-1/2 3、多电子原子中，以下列量子数表征的电子，其能量最高的是 ?????( D ) 19 (A) 2，1，-1，+1/2 (B) 2，0，0，-1/2 (C) 3，1，1，+1/2 (D) 3，2，-1，+1/2 4、表征3dz2轨道的量子数是 ????????????????????( B ) (A) n=2，l=1, m=0 (B) n=3，l=2, m=0 (C) n=3，l=1, m=0 (D) n=4，l=2, m=1 5、具有下列电子构型的原子中，属于激发态的是????????????( A ) (A) 1s22s12p1 (B) ls22s22p6 (C) ls22s22p63s2 (D) ls22s22p63s23p64s1 6、下列原子半径大小顺序中正确的是 ????????????????( B ) (A) Be＜Na＜Mg (B) Be＜Mg＜Na (C) B＜C＜N (D) I＜Br＜K 7、下列元素中，第一电子亲和能最小(放热最多)的是??????????( A ) (A)Cl (B)F (C)Na (D)K 8、下列元素中，第一电离能最大的是 ????????????????( C ) (A)Be (B)P (C)N (D)B 9、下列各组元素电负性大小顺序中错误的是 ?????????????( D ) (A)F＞O＞N (B)Cl＞S＞As (C)Li＞Na＞K (D)S＞N＞C 回答问题 若某元素原子的最外层只有1个电子，其量子数为n=4，l=0，m=0，ms=+1/2(或-1/2)。符合上述条件的元素有哪几种?写出相应元素的电子排布式。它们位于第 20 几周期?居于哪一族？哪一元索分区?并从原子半径、有效核电荷、电负性的差异说明它们的化学活泼性的差异。 答：K, Cu, 其余略。 第九章 分子结构 填空题 1、CO32-, NF3, POCl3, BF3的空间构型分别为 平面三角形 ， 三角锥 ， 四面体 ， 平面三角形 ；中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次为 sp2 ， sp3 ， sp3 ， sp2 。 2、NO3-，NH3，H2O，PCl4+的键角由大到小的顺序是 NO3-> PCl4+ > NH3> H2O ，中心原子不含有孤对电子的物种是 NO3- ， PCl4+ 。 3、SiF4，PCl5(g)，SF6，ICl4-，BrF3的空间构型分别为 正四面体 ， 三角双锥 ， 八面体 ， 平面四方形 ， T型 ；中心原子的杂化轨道方式依次为 sp3 ， sp3d ， sp3d2 ， sp3d2 ， sp3d2 ，各分(离)子中的键角分别为 109° ， (90°,120°) ， 90° ， 90° ， 近90° 。 4、按照σ，π键分类，在C2H4分子中，C与H间形成 σ 键，C与C之间形成 σ，π 键。 5、分子轨道是由 原子轨道 线性组合而成的，这种组合必须符合的三个原则是 能量相近 ， 最大重叠 和 对称性匹配 。 6、根据分子轨道理论推测，在H2+，He2+，He2，B2，C2，Be2中，不能存在的两个物种是 He2 ， Be2 ；在能够存在的物种中没有顺磁性的是 C2 。 7、CO与N2是等电子体，可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布，则其排布式为 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2 ，键级为 3 ，呈 反 磁性，其稳定性比CO+ 强 。 8、NO+与N2是等电子体，NO-与O2是等电子体，则NO-的分子轨道电子排布式为 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2 (π2p)4(π2p*)2 ，NO+和NO-的键级分别为 3 和 2.5 ，它们的磁性分别为 反磁性 和 顺磁性 。NO+的稳定性比NO的稳定性 强 。 21 选择题 1、下列分子中，含有极性键的非极性分子 ??????????????( B ) (A)P4 (B)BF3 (C)ICl (D)PCl3 2、下列化合物中，既存在离子键和共价键，又存在配位键的是?????( A ) (A)NH4F (B)NaOH (C)H2S (D)BaCl2 3、下列化学键中极性最强的是???????????????????( C ) (A)H—O (B)N—H (C)H—F (D)C—H 4、下列分子或离子中，中心原子没有孤对电子的是 ??????????( D ) (A)AsH3 (B)H2Se (C)NH3 (D)PH4+ 5、下列分子中，中心原子成键时采用等性sp3杂化的是?????????( D ) (A)H2O (B)NH3 (C)SO3 (D)CH4 6、SF4的空间构型是 ???????????????????????( C ) (A)正四面体 (B)四方锥 (C)变形四面体 (D)平面四方形 7、根据分子轨道理论，O2的最高占有轨道是?????????????( B ) (A)π2p (B) π*2p (C)σ2p （D）σ*2p 8、下列叙述中错误的是??????????????????????( D ) (A) 双原子分子的键能等于键解离能 (B) 气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和 (C) 键能或键解离能越大，共价键越牢固 (D) 相同原子间双键键能等于单键键能的两倍 9、下列分子或离子中，键长最短的是 ????????????????( A ) (A)O2+ (B)O2 (C)O2- (D)O22- 10、下列叙述中正确的是??????????????????????( D ) (A)旋转操作后Ψ数值相等，但符号相反，这种原子轨道居于u对称 (B)H2O分子的C2旋转轴是通过O原子核并垂直于分子平面的直线 (C)HF的最高占有轨道是1πu反键轨道 (D)HF分子中对成键有贡献的是进入3σ的电子 计算题 已知：?fHmΘ(NH3,g)＝-46kJ·mol-1，?fHmΘ(N2H4,g)＝95kJ·mol-1，?BHmΘ(H-H) 22 ＝436kJ·mol-1，?BHmΘ(N≡N)＝946kJ·mol-1。试计算?BHmΘ(N-H)和N2H4中的?BHmΘ(N-N)。 解：391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。 第十章 固体结构 填空题 1、CO2，SiO2，MgO，Ca的晶体类型分别为 分子晶体 ， 原子晶体 ， 离子晶体 ， 金属晶体 ；其中熔点最低的物质是 CO2 。 2、NaCl的熔点 高 于RbCl的，CaCl2的熔点 低 于NaCl的，MgO的熔点 高 于BaO的熔点。NaCl，MgO，SrO，KCl熔点由低到高的顺序为 KCl，NaCl，SrO， MgO 。 3、在金属晶体中，金属原子配位数为12的密堆积中，以ABCABC?方式堆积的是 面心立方 密堆积，以ABAB?方式堆积的是 六方 密堆积。 4、石墨为层状晶体，每一层中每个碳原子采用 sp2 杂化方式以共价键(σ键)相连，未杂化的 p 轨道之间形成 大π 键，层与层之间以 分子间力 而相互联结在一起。 5、O2-，F-，Na+，Mg2+，A13+的核外电子排布为 1s22s22p6 ，这些离子的半径由小到大的顺序为 A13+，Mg2+-，Na+，F ，O2- 。Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+的离子半径由小到大的顺序为 Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ 。 6、CsCl型和ZnS型晶体中，正、负离子的配位数比分别为 8:8 和 4:4 ；r+／r-的范围分别为 0.732-1.00 和 0.225-0.414 。每个NaCl晶胞中有 4 个Na+和 4 个C1-。 7、稀有气体分子均为 单 原子分子，这些气体的分子间力有 色散力 ，而没有 诱导力和取向力 。它们的沸点出低到高的次序为 He 8、PH3，AsH3，SbH3的沸点高低顺序为 PH3 9、O2-，S2-，Se2-的极化率由小到大的顺序为 O2- 23 Rb+，Cs+的极化力由小到大的顺序为 Cs+< Rb+< K+< Na+< Li+ ; Fe3+的极化力比Fe2+的极化力 大 。 选择题 1、下列叙述中错误的是??????????????????????( D ) (A)根据能带理论，绝缘体有满带和空带 (B)半导体有满带和空带，但禁带宽度较窄 (C)分子间力没有饱和性和方向性，氢链有饱和性和方向性 (D)金属钾是体心立方堆积，每个晶胞中只有一个钾原子 2、在金属晶体面心立方密堆积中，金属原子的配位数为 ????????( D ) (A)4 (B)6 (C)8 (D)12 3、下列离子中，属于(9~17)电子构型的是???????????????( C ) (A)S2- (B)Sn2+ (C)Cr3+ (D)Pb2+ 4、下列离子中，极化率最大的是 ??????????????????( D ) (A)K+ (B)Rb+ (C)Br- (D)I- 5、下列晶体熔化时，需要破坏共价键的是 ??????????????( A ) (A)Si (B)HF (C)KF (D)Cu 6、下列氯化物熔点高低次序中错误的是???????????????( B ) (A)LiCl＜NaCl (B)BeCl2＞MgC12 (C)KCl＞RbCl (D)ZnCl2＜BaCl2 7、下列叙述中错误的是??????????????????????( B ) (A) 单原子分子的偶极矩等于零 (B) 键矩愈大，分子的偶极矩愈大 (C) 具有对称中心的分子，其偶极矩等于零 (D) 分子的偶极矩是键矩的矢量和 8、下列物质中，分子间不能形成氢键的是 ??????????????( D ) (A)NH3 (B)N2H4 (C)CH3COOH （D）CH3COCH3 9、在水分子之间存在的各种相互作用由强到弱的顺序是????????( A ) (A)氢键＞取向力＞色散力＞诱导力 (B)氢键＞色散力＞取向力＞诱导力 24 (C)氢键＞诱导力＞取向力＞色散力 (D)氢键＞取向力＞诱导力＞色散力 10、下列各组化合物在水中溶解度大小顺序中错误的是?????????( B ) (A)AgF＞AgBr (B)CaF2＞CaCl2 (C)HgCl2＞HgI2 (D)CuCl＜NaCl 计算题： 已知r(Li+)＝60pm，r(F-)＝136pm，?fHmΘ(LiF,s)＝-615.97kJ·mol-1，Li(s)的升华焓为159.37 kJ·mol-1，Li的第一电离能为520.2 kJ·mol-1，F2的键解离能为159 kJ·mol-1，F的电子亲和能为-328.0 kJ·mol-1。(1)试根据Born-Haber循环计算LiF(s)的晶格能；(2)再根据Born—Landé公式计算LiF(s)的晶格能。两者的相对偏差是多少? 解：(1)1047.0 kJ·mol-1 (2)1032.6 kJ·mol-1，1.4％。 第十一章 配合物结构 填空题 1、根据配合物的价键理论，配合物的形成体与配体之间以 配位 键结合，它是由配体提供的 孤对电子 投入到形成体的 空的价电子轨道 形成的。由于配合物具有一定的空间构型，形成体参与成键的轨道采取 杂化 方式。 2、根据配合物的价键理论，填充下表中的空白处。 配合物化学式 磁性或磁矩 [Ag(NH3)2]+ [Zn(NH3)4]2+ [Ni(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2- μ=0 ( μ=0 ) 顺磁性 反磁性 空间构型 ( 直线 ) (四面体) (四面体) (平面四方形) Fe(CO)5 [Fe(H2O)6]3+ [Co(CN)6]3- μ=0 μ=5.9B.M. μ=0 (三角双锥) (八面体) (八面体) ( dsp3 ) ( sp3d2 ) ( d2sp3 ) ----- (外轨型) (内轨型) 形成体杂化轨道 ( sp ) ( sp3 ) ( sp3 ) ( dsp2 ) 内、外轨型 ---- ---- ----- ----- 25 3、根据晶体场理论，在电子构型为d1-d10的过渡金属离子中，当形成六配位的八面体配合物时，其高自旋和低自旋配合物的电子排布不相同的中心离子的电子构型为 d4-d7 ，其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋的 低 ；过渡金属配离子往往具有一定颜色，这是由于中心离子能产生 d-d 跃迁所致。 4、当?O＞P时，过渡金属离子能形成 低 自旋八面体配合物；当?O＜P时，则形成 高 自旋八面体配合物；前者的CFSE与P 有 关。 5、在光谱化学序中，F-是 弱 场配体，CN-是 强 场配体；[FeF6]3-是 高 自旋配合物，在八面体场中，中心离子Fe3+的电子排布为 t2g3eg2 ，其CFSE＝ 0Dq ；[Fe(CN)6]3-是 低 自旋配合物，中心离子Fe3+的电子排布为 t2g5eg0 ，相应的CFSE＝ -20Dq+ 2P 。 选择题 1、下列配合物中，空间构型为直线形的是 ??????????????( D ) (A)[Cu(en)2]2+ (B)[Cu(P2O7)2]6- (C)[Cu(edta)]2- (D)[CuCl2]- 2、下列配离子中，末成对电子数最多的是 ??????????????( B ) (A)[Cr(NH3)6]3+ (B)[Mn(H2O)6]2+ (C)[Fe(CN)6]4- (D)Ni(CO)4 3、下列关于配合物的叙述中错误的是????????????????( D ) (A)高自旋的八面体配合物的CFSE不一定小于低自旋的CFSE (B)同种元素的内轨型配合物比外轨型配合物稳定 (C)中心离子的未成对电子愈多，配合物的磁矩愈大 (D)价键理论的内轨型配合物对应着晶体场理论的高自旋配合物 4、某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M., 而与强场配体形成反磁性的八面体配合物，则该金属离子为????????????( C ) (A)Cr3+ (B)Ti3+ (C)Mn3+ (D)Au3+ 5、已知[Co(NH3)6]3+的μ＝0，则下列叙述中错误的是??????????( A ) (A) [Co(NH3)6]3+是低自旋配合物，NH3是弱场配体 (B) [Co(NH3)6]3+是八面体构型，Co3+采用d2sp3杂化轨道成键 26 (C)在八面体场中，Co3+的电子排布为 t2g6eg0 (D)按照光谱化学序，[Co(NH3)6]3+应[Co(H2O)6]3+稳定 简要回答下列问题 1、根据晶体场理论，推测[Fe(H2O)6]2+与[Fe(H2O)6]3+的晶体场分裂能?O何者为大；[CoF6]3-的?O与[Co(CN)6] 3-的?O何者为大；并说明之。 答：?O ([Fe(H2O)6]2+)＜?O ([Fe(H2O)6]3+)，Fe3+的正电荷比Fe2+多，对配体的吸引力大，中心离子与配体之间距离较小，其外层d电子与配体之间的斥力较大，导致?O较大。?O ([CoF6]3-)＜?O ([Co(CN)6] 3-)，CN-是强场配体，F-是弱场配体。 2、试指出[Cr(H2O)6]3+和[Zn(H2O)6]2+的颜色，并说明其原因。 答：[Cr(H2O)6]3+呈紫色，[Zn(H2O)6]2+无色，前者发生d-d跃迁，后者不发生d-d跃迁。 第十二章 s区元素 填空题 1、在碱金属中，标准电极电势EΘ(M+／M)最小的电对是 Li+/Li ，金属性最强的碱金属是 Cs 。在碱土金属中，标准电极电势EΘ(M2+／M)最小的电对是 Ba2+/Ba 。 2、锂、钾、锶、钡的氯化物在无色火焰中灼烧时，火焰的颜色分别为 深红 、 紫 、 深红 、 绿 。做钾的火焰实验时，应使用 钴玻璃 。 3、饱和NaCl水溶液、熔融的NaCl和熔融的NaH都可以电解。当电解 NaCl水溶液 和 熔融的NaCl 时，阳极的产物相同，这种产物是 Cl2 ；当电解 熔融的NaCl 和 熔融的NaH 时，阴极的产物相同，这种产物是 Na 。 4、在s区元素中，处于对角线位置且性质相似的两种元素是 Li,Mg 。它们在氧气中燃烧都生成 氧化物 ，与氮气直接化合生成 氮化物 ，它们的盐类中 氟化物 、 碳酸盐 和 磷酸盐 都难溶于水。 选择题 1、下列反应中能得到K2O的是??????????????????( D ) (A)钾在空气中燃烧 (B)加热KNO3 27 (C)加热KHCO3 (D)KNO3和K混合加热 2、Na2O2与稀H2SO4反应的产物是????????????????( A ) (A)Na2SO4和H2O2 (B)Na2SO4，O2和H2O (C)Na2SO3，H2O (D)N2S2O8，H2O 3、下列难溶钡盐中不溶于盐酸的是????????????????( B ) (A)BaCO3 (B)BaSO4 (C)BaCrO4 (D) BaSO3 4、下列氢氧化物中碱性最强的是?????????????????( D ) (A)Be(OH)2 (B)LiOH (C)Mg(OH)2 (D)Ca(OH)2 5、LiNO3受热分解的产物是???????????????????( C ) (A)Li2O，NO，O2 (B)LiNO2，O2 (C)Li2O，NO2，O2 (D)Li3N，O2 回答问题 1、s区某金属A与水反应激烈，生成的产物之一B溶液呈碱性。B与溶液C反应可得到中性溶液D，D在无色火焰中的焰色反应呈黄色。在D中加入AgNO3溶液有白色沉淀E生成，E可溶于氨水中。一淡黄色粉末状物质F与金属A反应生成G，G溶于水得到B溶液。F溶于水则得到B和H的混合溶液，H的酸性溶液可使高锰酸钾溶液褪色，并放出气体I。试确定各字母所代表物质的化学式，写出有关的反应方程式。 答：A：Na B：NaOH C：HCl D：NaCl E：AgCl F：Na2O2 G：Na2O H：H2O2 I：O2 (反应方程式略) 2、某碱土金属A在空气中燃烧时火焰呈橙红色，反应产物为B和C的固体混合物。该混合物与水反应生成D溶液，并放出气体E，E可使红色石蕊试纸变蓝。将CO2气体通人D溶液中有白色沉淀F生成。试确定各字母所代表物质的化学式，写出有关反应方程式。 答：A：Ca B：CaO C：Ca3N2 D：Ca(OH)2 E：NH3 F：CaCO3 (反应方程式略) 计算题 1、巳知镁的升华焓?subHmΘ(Mg, s)＝l47.70 kJ·mol-1，第一、第二电离能分别为I1＝743.94 kJ·mol-1，I2＝1456.87 kJ·mol-1，?fHmΘ(Mg2+, aq)＝-466.85 kJ·mol-1， 28 ?fGmΘ(Mg2+, aq)＝-454.8 kJ·mol-1。试计算?fGmΘ(Mg2+, g)和Mg2+ (g)的水合热?hHmΘ(Mg2+, g)，计算EΘ(Mg2+／Mg)。 解：?fGmΘ(Mg2+, g) ＝2348.51 kJ·mol-1，?hHmΘ(Mg2+, g) ＝-2815．36 kJ·mol-1，EΘ(Mg2+／Mg) ＝-2.357V 2、当0.200g镁金属在空气中加热燃烧，得到0.315g产品。假定镁燃烧的反应已进行得很完全，①如果产物为纯氧化镁，其质量是多少?②试用简便方法证明该产品中含有氮化镁。③计算该产品中氧化镁的质量分数。 解：0.332g, 将产品加入水中，用pH试纸证实NH3的生成, 73.3％。 第十三章 p区元素（一） 填空题 1、硼族元素的原子都是 缺 电子原子，在硼的化合物中，硼原子的最大配位数是 4 。硼和铝都是亲 氧 元素。 2、在BX3和H3BO3分子中，B采用 sp2 杂化轨道成键，BX3的分子构型为 平面三角 形。在BF4-和[B(OH)4]-中，B采用 sp3 杂化轨道成键，这两种离子的空间构型为 四面体 形。 3、乙硼烷中有 4 个B-H共价键，还有2个 三中心二电子 键，B采用 sp3 杂化轨道成键。乙硼烷与最简单的硅烷水解的相同产物是 H2 。 4、硼砂的化学式为 Na2B4O7·10H2O ，其水溶液呈 碱 性。由于其中含有等物质的量的 H3BO3 和 B(OH)4- ，故硼砂的水溶液可作为 缓冲 溶液使用。 5、碳酸、碳酸盐和碳酸氢盐的热稳定性由高到低的顺序为 碳酸盐 ＞ 碳酸氢盐 ＞ 碳酸 。这一现象可用 离子极化 理论来解释。 6、硅酸钠的水溶液俗称为 水玻璃 ，该溶液呈 碱 性，可与NH4Cl溶液反应制得 硅酸胶冻 ，该产物加热脱水后得到 硅胶 ，它具有 吸附 作用，能用作 干燥剂 。 7、α-H2SnO3 既能 溶于酸， 又能 溶于碱，β-H2SnO3可用金属锡与 浓硝酸 反应制得，它 既不 溶于酸， 也不 溶于碱。 选择题 29 1、下列化合物不属于缺电子化合物的是??????????????( B ) 〔A)BCl3 (B)HBF4 (C)B2H6 (D)A1(OH)3 2、下列物质属于Lewis酸的是?????????????????( A,B ) (A)BF3 (B)H3BO3 (C)丙三醇 (D)HF 3、关于硼和铝的卤化物的下列叙述中错误的是??????????( A,C ) (A)硼和铝的卤化物都是共价型化合物 (B)三卤化硼熔点、沸点高低顺序为BF3＜BCl3＜BBr3＜BI3 (C)BX3水解的最后产物都是H3BO3和相应的HX (D)制备无水A1C13只能采用干法 4、下列反应的最终产物没有硫化物沉淀生成的是??????????( D ) (A)在无氧和无多硫化物存在下SnCl2与Na2S反应 (B)Pb(NO3)2与过量的Na2S反应 (C)SnCl4与H2S溶液反应 (D)SnCl4与过量Na2S反应 5、下列各组物质可共存于同一溶液中的是?????????????( D ) (A)Pb2+，NO3-，Na+，C1-，SO42- (B)Sn2+，H+，Cr2O72-，K+，Cl- (C)Sn(OH)3-，Bi3+，Sn(OH)64-，Sb3+ (D)Al(OH)3，Cl-，NH3·H2O，NH4+ 完成并配平下列反应方程式 1、2A13+ + 3CO32- + 3H2O→ 2Al(OH)3 + 3CO2 2、PbCrO4+ 3OH- → Pb(OH)3- + CrO42- 3、3SnS2 + 6OH- → 2SnS32- + [Sn(OH)6]2- 4、2PbS + 3O2 → 2PbO + 2SO2 5、8BF3 + 6LiH → 6LiBF4 + B2H6 6、Pb3O4 + 4HNO3 → 2Pb(NO3)2 + PbO2 + 2H2O 回答问题 某白色固体A难溶于冷水，但可溶于热水，得无色溶液。在该溶液中加入AgNO3溶液生成白色沉淀B，B溶于2 mol·L-1的氨水中．得无色溶液C，在C 30 中加KI溶液生成黄色沉淀D。A的热溶液与H2S反应生成黑色沉淀E，E可溶于浓硝酸生成无色溶液F、白色沉淀G和无色气体H。在溶液F中加入2 mol·L-1的NaOH溶液，生成白色沉淀I，继续加入NaOH溶液则I溶解得到溶液J，在J中通人氯气有棕黑色沉淀K生成。K可与浓Hcl反应生成A和黄绿色气体L，L能使KI-淀粉试纸变蓝。试确定各字母所代表物种的化学式，并写出相关反应方程式。 答：(A) PbCl2；(B) AgC1；(C) [Ag(NH3)2]+ ；(D) AgI； (E) PbS；(F) Pb(NO3)2； (G) S；(H) NO；(I) Pb(OH)2；(J) Pb(OH)3-；(K) PbO2；(L)C12；(相关反应方程式略)。 第十四章 p区元素（二） 填空题 1、在自然界中可以单质状态存在的氮族元素有 N2 ，氧族元素有 O2 和 S ，与N2是等电子体的分子有 CO ，离子有 CN- 和 NO+ 。 2、联氨的化学式是 N2H4 ，羟氨的化学式是 NH2OH ，砒霜的化学式 AS2O3 ，保险粉的化学式是 Na2S2O4·2H2O ，难溶于水的锑酸的化学式为 H[Sb(OH)6] 。 3、磷的同素异形体常见的有 白磷，红鳞，黑磷 ，其中最活泼的是 白磷 ，其化学式为 P4 。它在空气中易自燃，应在 水 中保存。 4、硫的两种主要同素异形体是 正交硫 和 单斜硫 ，其中常温下稳定的是 正交 ，受热至94.5℃时转变为 单斜硫 。两者的化学式都是 S8 ，具有 环（王冠） 状结构，其中硫原子以 sp3 杂化轨道成键。 5、H3PO2，H3PO3，H3PO4分别为 一，二，三 元酸，其中 H3PO2 具有强还原性。在这三种磷的含氧酸分子中，磷原子的杂化方式为 sp3 。 6、在PCl5晶体中含有 PCl4+ 和 PCl6- 离子，它们的空间构型分别为 正四面体 和 八面体 。 7、Ca(H2PO4)2，CaHPO4，Ca3(PO4)2在水中溶解度由小到大的顺序为 Ca3(PO4)2 CaHPO4 Ca(H2PO4)2 ，其中可溶于水的为 Ca(H2PO4)2 。 31 选择题 1、关于臭氧的下列叙述中正确的是???????????????( A,C ) (A) O3比O2的稳定性差 (B) O3是非极性分子 (C) O3比O2的氧化性强 (D) O3是顺磁性物质 2、下列叙述中正确的是????????????????????( B,C ) (A) H2O2的分子构型为直线形 (B) H2O2既有氧化性又有还原性，主要用作氧化剂 (C) H2O2是弱酸，分子间有氢键 (D) H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成稳定的蓝色CrO5，此反应 可用来鉴定H2O2 3、下列方法中不能制得H2O2的是????????????????( B ) (A) 电解NH4HSO4水溶液 (B) 用H2和O2直接化合 (C) 乙基蒽醌法 (D) 金属过氧化物与水反应 4、下列反应的最终产物没有硫化物沉淀生成的是??????????( D ) (A) Na3AsO3的酸性溶液与H2S反应 (B) SbCl3溶液与过量的Na2S溶液反应后再与稀盐酸作用 (C) Bi(NO3)3溶液与过量的Na2S溶液反应 (D) Na3AsO3溶液与过量的Na2S溶液反应 5、下列各组硫化物，其中均难溶于稀HCl但能溶于浓HCl的是????( A ) (A) Bi2S3和CdS (B) ZnS和PbS (C) CuS和Sb2S3 (D) As2S3和HgS 6、下列各组硫化物，其中颜色基本相同的是???????????( A,C ) (A) PbS，Bi2S3，CuS (B)Ag2S，HgS，SnS (C) CdS，As2S3，SnS2 (D) ZnS，MnS，Sb2S3 7、工业上制取SO2可采用下列方法中的?????????????( A,B ) (A) 焙烧FeS2 (B) 单质硫在空气中燃烧 (C) 亚硫酸钠与盐酸反应 (D)浓硫酸与金属铜反应 8、下列物质中酸性最强的是???????????????????( D ) (A) H2S (B) H2SO3 (C) H2SO4 (D) H2S2O7 32 9、下列分子或离子中含有?34键的是??????????????( A,B ) (A) SO2 (B) NO2- (C) NO2 (D) NO2+ 10、下列分子或离子中含有?46键的是??????????????( B,C ) (A) O3 (B) NO3- (C) SO3 (D) SO32- 完成并配平下列反应方程式 1、BaO2 + CO2 + H2O → BaCO3(s) + H2O2 2、用H2O2溶液漂白己变黑了的古画；4H2O2 + PbS → PbSO4 + 4H2O 3、2Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O → Cr2O72- + 6SO42- + 14H+ 4、P4 + 6I2 + 12H2O → 4H3PO3 + 12HI 5、Na2S溶液久置于空气中，加入稀HCl后变混浊；4Na2S + O2 + 2H2O → 2Na2S2 + 4NaOH ; Na2S2 + 2HCl → H2S + S + 2NaCl 6、硝酸与单质碘反应。10HNO3 + 3I2 → 6HIO3 + 10NO + 2H2O 回答问题 1、现有一无色钠盐晶体A，将其溶于水后得到无色溶液。在此溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液变为棕色B，并放出无色气体C，C通空气变成红棕色气体D。在A溶液中加入酸化了的KMnO4溶液，生成了含淡粉红色(近乎无色)物质E的溶液。在A中加入浓H2SO4，并冷却之，溶液先呈淡蓝色后有红棕色气体D放出。试确定A、B、C、D、E的化学式，并写出相关反应方程式。 答：(A)NaNO2 (B)I3- (C)NO (D)NO2 (E)Mn2+ 有关方程式： 2、某氯化物A的晶体放入水中生成白色沉淀B，再加盐酸，沉淀B消失，又得到A的澄清溶液。此溶液与过量的稀NaOH溶液反应生成白色沉淀C；C与NaClO十NaOH混合溶液反应生成土黄色沉淀D，D可与MnSO4和HNO3的混合溶液反应生成紫色溶液。A溶液与H2S溶液反应生成黑色沉淀E。沉淀C同亚锡酸 33 钠的碱性溶液混合，生成黑色沉淀F。试确定各字母所代表物种的化学式，写出相关反应方程式。 答：(A) (B) (C) (D) (E) (F) 3、现有五种溶液，它们可能是NaOH、Na2S、Na2SO4、H2SO4(浓)、HNO3(浓)溶液。在加热条件下，将它们分别与单质硫作用。试根据反应现象或用简便方法检验反应产物，以便区分它们。写出反应现象和有关的反应方程式。 答： 34 4、两种盐的晶体A，B溶于水都能得到无色溶液。在A溶液中加入饱和H2S溶液没有沉淀生成；B溶液中加入饱和H2S溶液产生黑色沉淀C。将A和B溶液混合后生成白色沉淀D与溶液E；D可溶于Na2S2O3溶液生成无色溶液F；F中加入KI溶液生成黄色沉淀G；若F中加入Na2S溶液生成沉淀C，C与浓硝酸混合后加热生成含B的溶液和淡黄色沉淀H，并有气体生成。溶液E中加入Na2SO4，生成不溶于盐酸的白色沉淀I。试确定各字母所代表物种的化学式，写出相关反应方程式。 答： 第十五章 p区元素（三） 填空题 1、卤索中电子亲和能最大的元素是 氯 ；卤素单质的分子中键解离能最小的是 I2 ；卤素单质氧化性由弱到强的次序为 I2 2、将C12(g)通入热的Ca(OH)2溶液中，反应的产物是 CaClO3, CaCl2 ；常温下，Br2(l)与Na2CO3溶液反应的产物是 NaBrO3, NaBr ；常温下，I2与NaOH溶液反应的产物是 NaIO3, NaI 。 3、导致氢氟酸酸性与其他氢卤酸明显不同的原因主要是 氟的电子亲和能 小和 H-F键能 特别大。 4、根据p区元素共价型氢化物性质变化规律，推断ⅥA族氢化物的酸性由弱到强的顺序为 H2O 35 5、指出氟的一种主要矿物 萤石或冰晶石 ，制取HF的主要原料是 CaF2, 浓硫酸 。 6、CN-被称为拟卤素离子，某些性质与Cl-，Br-等相似。常温下(CN)2与氯单质同碱的反应相似，试推断其产物为 CN-, OCN- 。 7、固体KClO3是强 氧化 剂，KClO3溶液与KI溶液 不反应 ，加稀硫酸后，并使KI溶液过量，则反应的主要产物是 I3-, Cl- ；若在酸性条件下，过量的KClO3与KI溶液反应的主要产物是 IO3-, Cl2 。 8、高碘酸H5IO6的酸性比高溴酸 弱 ，其氧化性，前者 弱 ；溴酸的氧化性比氯酸 强 。 9、根据价层电子对互斥理论，推测BrO4-的空间构型为 四面体 ，Br采用 sp3 杂化方式；IF3的空间构型为 T型 ，I采用 sp3d 杂化方式。 10、在稀有气体中，最外层电子构型与其他稀有气体不同的元素是 He 。空气中含量最高的稀有气体是 Ar 。在已合成出的稀有气体化合物中，以 Xe 这种稀有气体的化合物为最多；第一个合成出的稀有气体化合物是 XePtF6 。 选择题 1、下列叙述中错误的是?????????????????????( C ) (A) 高氯酸的酸酐是Cl2O7 (B) ClO2与Cl2O的空间构型均为V形，但前者的键角大 (C) 沸点最低的物质是H2 (D) 扩散速度最快的气体是氢气 2、卤素单质中，与水不发生歧化反应的是?????????????( A ) (A)F2 (B)C12 (C)Br2 (D)I2 3、关于氯、溴、碘的含氧酸及其盐的下列变化规律中错误的是?????( B ) (A) 酸性：HClO＞HBrO＞HIO (B) 氧化性：HClO4＜HBrO4＜H5IO6 (C) 热稳定性：MClO＞MBrO＞MIO (D) 电极电势：EAΘ(BrO3-／Br-)＞EBΘ(BrO3-／Br-) 36 4、关于卤化物的下列叙述中错误的是???????????????( D ) (A) 熔点：BF3＜BCl3＜BBr3＜BI3 (B) A1F3是离子型化合物 (C) 共价型卤化物水解后，生成相应的氢卤酸 (D) 少量金属锡与氯气反应生成SnCl2 5、下列叙述中错误的是?????????????????????( B ) (A)氢原于可以获得1个电子形成含H-的离子型二元化合物 (B)氢原子可以失去1个电子形成含H+的离子型二元化合物 (C)H2可以作为还原剂又可作为氧化剂 (D)在某些化合物中，氢原子可以在其他元素的原子间形成氢桥 完成并配平下列反应方程式 1、以XeF2作氧化剂，由NaBrO3制取NaBrO4；NaBrO3 + XeF2 + H2O→Xe + NaBrO4 + 2HF 2、IO3- + ClO- + H+ + 2H2O → H5IO6 + Cl- 3、8HI + H2SO4(浓) → 4I2 + H2S + 4H2O 4、3Br2 + 2P + 6H2O → 2H3PO3 + 6HBr 回答问题 1、一白色固体混合物，其中可能含有KI，BaI2，KIO3和CaCl2。该混合物溶于水得一无色溶液，在该溶液中加入少量稀硫酸，溶液颜色变为棕黄色，且有白色沉淀生成；该棕黄色溶液中加入淀粉试液后呈现蓝色；在蓝色溶液中加入NaOH溶液至溶液呈碱性后，蓝色褪去，但白色沉淀却未消失。试确定该固体混合物中含有哪两种化合物，并写出相关的反应方程式。 答：KIO3，BaI2；IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 + 3H2O; Ba2+ + SO42- → BaSO4(s); 3I2 + 6OH- → IO3- + 5I- + 3H2O 2、将溶于水的无色钠盐A与浓磷酸混合后，微热得无色有刺激性臭味的气体B。将B通人酸性高锰酸钾溶液后有棕色气体生成，将该气体冷凝后得红棕色液体C。将C通入另一钠盐D溶液中，再加入BaCl2溶液，可得到不溶于稀盐酸的白色沉淀E。在D溶液中加入稀盐酸可生成无色的有刺激臭昧的气体F和淡黄色沉淀G。试确定各字母所代表物种的化学式，并写出相关的化学反应方程式。 37 答：(A)NaBr；(B)HBr；(C)Br2；(D)Na2S2O3；(E) BaSO4；(F)SO2；(G)S。 NaBr十H3PO4 → HBr十NaH2PO4；其他反应方程式略(提示：Br2可将Na2S2O3氧化为Na2SO4)。 计算题 已知EΘ(Cl2/Cl-) = 1.360V, EAΘ(HClO/Cl2) = 1.630V, KaΘ(HClO)= 2.8*10-8。计算EBΘ(ClO-/Cl2)和25℃下Cl2在碱溶液中歧化反应的标准平衡常数KΘ。 解：EBΘ(ClO-/Cl2)＝0.420 V，KΘ＝7.56×1015。 第十六章 d区元素 填空题 1、在所有过渡元素中，熔点最高的金属是 W ，熔点最低的是 Hg ，硬度最大的是 Cr ，密度最大的是 Os ，导电性最好的是 Ag ，耐海水腐蚀的是 Ti 。 2、分别写出下列离子的颜色：[Fe(H2O)6]2+ 淡绿 色，FeO42- 紫 色，[FeCl4]- 黄 色，[Fe(H2O)6]3+ 淡紫 色，[Ti(H2O)6]3+ 紫 色，VO43- 淡黄 色，[Co(H2O)6]2+ 粉红 色，[Mn(H2O)6]2+ 粉红 色，[Ni(H2O)6]2+ 绿 色。 3、CrCl3溶液与氨水反应生成 灰绿 色的 Cr(OH)3 沉淀该产物与NaOH溶液反应生成 亮绿 色的 Cr(OH)4- 。 4、锰在自然界主要以 软锰矿 的形式存在，在强氧化剂(如KClO3)作用下碱熔时只能得到 +6 价锰的化合物，而得不到 高锰 酸盐，这是因为后者 在碱中和受热均分解 。 5、K2Cr2O7(s)与浓H2SO4反应生成的氧化物为 CrO3 ，它为 橙红 色，遇酒精立即着火，生成铬的一种 绿 色氧化物，其化学式为 Cr2O3 。KMnO4(s)与浓H2SO4作用生成的氧化物为 Mn2O7 ；MnO2与浓H2SO4反应生成的气体是 O2 。 6、高锰酸钾是 强氧化 剂，它在酸性溶液中与H2O2反应的主要产物是 O2 和 Mn2+ ，它在中性或弱碱性溶液中与Na2SO3反应的主要产物为 SO42- 和 MnO2 。 38 7、在强碱性条件下，KMnO4溶液与MnO2反应生成 绿 色的 K2MnO4 ；在该产物中加入硫酸后生成 紫 色的 KMnO4 和 褐 色的 MnO2 。 8、三氯化铁蒸气中含有的聚合分子化学式为 Fe2Cl6 ，其结构与金属 Al 的氯化物相似。FeCl3 能 溶于有机溶剂。 9、既可用于鉴定Fe3+，又可用于鉴定Co2+的试剂是 KCNS ，当Fe3+存在时，能干扰Co2+的鉴定，可加入 NaF 因生成 FeF63- 而将Fe3+掩蔽起来，消除对Co2+鉴定的干扰。 10、用于鉴定Ni2+的试剂是 丁二肟乙醇溶液 ，鉴定反应需要在 氨碱 性溶液中进行，反应生成了 鲜红 色的沉淀。 11、实验室中使用的变色硅胶中含有少量的 氯化钴 ，烘干后的硅胶呈 蓝 色，这实际上呈现的是 CoCl2 的颜色。吸水后的硅胶呈现 粉红 色，这是 CoCl2·H2O 的颜色。若于烘箱中将吸水硅胶转变为无水硅胶，烘干温度为 120 ℃左右。 选择题 1、第一过渡系的元索是?????????????????????( A ) (A)第四周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB (B)第五周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB (C)镧系元素 (D) 锕系元素 2、作为颜料使用的钛的化合物是?????????????????( C ) (A)TiCl4 (B)TiOSO4 (C)TiO2 (D)TiF4 3、关于V2O5的下列叙述中错误的是???????????????( B ) (A)是酸性氧化物 (B)是无色晶体 (C)具有强氧化性 (D)可作为催化剂 4、下列离子不能被金属锌还原的是????????????????( D ) (A)TiO2+ (B)VO2+ (C)Fe3+ (D)V2+ 5、下列离子与Na2C3溶液反应生成碳酸盐沉淀的是?????????( B ) (A)Ti3+ (B)Mn2+ (C)Fe3+ (D)Cr3+ 6、在铬的下列各物种中，还原性最差的是?????????????( A ) (A)Cr3+ (B)Cr2+ (C)Cr(OH)3 (D)Cr(OH)4- 7、CrCl3溶液与下列物质作用时，既生成沉淀又生成气体的是?????( B ) 39 (A)锌粉 (B)Na2S溶液 (C)K2S2O8溶液 (D)NaOH溶液 8、K2Cr2O7溶液与下列物质在酸性条件下反应没有沉淀生成的是???( C ) (A)H2S (B)KI (C)H2O2 (D)Pb(Ac)2 9、MnO2不能与下列溶液反应的是????????????????( D ) (A)浓HCl (B)浓H2SO4 (C)稀HI (D)稀NaOH 10、在下列条件下，KMnO4发生反应时产物中没有气体生成的是???( D ) (A)加热 (B)在酸性条件下久置 (C)在浓碱溶液中 (D)酸性条件下与H2S反应 11、锰的下列物种能在酸性溶液中发生歧化反应的是????????( A ) (A)MnO42- (B)MnO2 (C) MnO4- (D)Mn22+ 12、下列物质不能被空气中的O2氧化的是?????????????( B ) (A)Mn(OH)2 (B)Ni(OH)2 (C)Ti3+ (D)[Co(NH3)6]2+ 13、下列硫化物能溶于醋酸溶液的是???????????????( D ) (A)FeS (B)CoS (C)NiS (D)MnS 14、下列物质与浓HCl反应生成淡蓝色的以Cl-为配体的配离子的物种?( C ) (A)Fe(OH)3 (B)NiOOH (C)Co(OH)3 (D)Cr(OH)3 15、下列试剂不能与FeCl3溶液反应的是??????????????( D ) (A)Fe (B)Cu (C)KI (D)SnCl4 16、下列配离子的中心离子以sp3d2杂化轨道成键的是????????( D ) (A)[Cr(CN)6]3- (B)Cr(CO)6 (C)[Co(CN)6]3- (D)[CoF6]3- 17、下列物种中能与CrO42-反应生成金属单质的是??????????( B ) (A)Fe2+ (B)H- (C)H2O2 (D)ZnO 18、下列叙述中错误的是????????????????????( C ) (A)在鉴定NO3-, NO2-的反应中生成棕色的[Fe(NO)(H2O)5]2+ (B)[Co(H2O)6]2+的分裂能?o小于[Co(en)3]2+的?o (C)FeO42-不能与HCl反应生成Cl2 (D)OsO4能稳定存在，而OsF8不存在，因为在Os周围不能容纳8个 氟原子 40 完成并配平下列反应方程式 1、3Cu2O + 2MnO4- + 7H2O→ 2MnO2 + 6Cu(OH)2 + 2OH- 2、4Ti3+ + 2H2O + O2 → 4TiO2+ + 4H+ 3、V2O5 + SO32- + 4H+ → 2VO2+ + SO42- + 2H2O 4、(NH4)2Cr2O7(s) → Cr2O3 + N2 + 4H2O (加热) 5、2Co2+ + Br2 + 6OH- → 2Co(OH)3 + 2Br- 6、将铬铁矿与纯碱混合在空气中煅烧。4Fe(CrO2)2 + 8Na2CO3 + 7O2 → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2 回答问题 1、某金属M溶于稀HCl，生成磁矩为5.0 B.M.的[M(H2O)6]2+。在无氧条件下，该离子与氨水反应生成白色沉淀A，接触空气后，A逐渐变为绿色、黑色，最后为棕色沉淀B。灼烧B得红棕色粉末C。B溶于盐酸生成D的溶液。D可使含淀粉的KI试液变蓝。但是，该KI溶液还含有NaF时，则不能变蓝。若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl2，可得到含有紫红色离子E的溶液，再加入BaCl2溶液可析出紫红色固体F。E在酸性溶液中分解生成氧气和G离子。该离子与KNCS反应生成血红色的H配离子。试确定A—H各字母所代表物种的化学式，并写出相关反应方程式。 答： 2、某混合溶液中含有三种阴离子，当向其中滴加AgNO3溶液时有沉淀不断生成，直至沉淀完全，并使AgNO3稍有过量。离心分离，洗涤沉淀，其呈砖红色，溶液呈紫色。当用稀HNO3处理沉淀时，部分沉淀溶解，得到橙色溶液和白色沉淀。再离心分离，并洗涤白色沉淀，而后将其加入稀氨水中，白色沉淀溶解。将前述紫色溶液以硫酸酸化，再加入足量的Na2SO3，紫色消失并有白色沉淀析出。根据上述实验现象，确定混合溶液中含有哪三种阴离子，并写出相关反应方程式。 答： 41 3、为了测定水中的溶氧量，设计了以下分析方法：在隔绝空气的条件下，向一定量的水样中加入一定量的MnCl2和过量的NaOH溶液。然后以过量H2SO4酸化样品，并加入过量KI溶液，最后用标准Na2S2O3溶液标定。写出该分析过程的化学反应方程式。 答：Mn2+ + 2OH- → Mn(OH)2(s) 2Mn(OH)2(s) + O2 → 2MnO(OH)2(s) MnO(OH)2(s) + 2I- + 4H+ → Mn2+ + I2 + 3H2O I2 + 2S2O32- → S4O62- + 2I- 计算题 已知：EΘ(Cl2／C1-)＝1.36V，EAΘ(Cr2O72-／Cr3+)＝1.33V，KspΘ(BaCrO4)＝1.2×10-10，KaΘ(HCrO4-)＝3.2×10-7，以及2 HCrO4- ? Cr2O72- + H2O的KΘ＝33。计算EAΘ(BaCrO4／Cr3+)，并确定BaCrO4与浓HCl(其他物种均为标准态)能否发生反应，如果能反应，写出相应的反应方程式。 解：EAΘ(BaCrO4／Cr3+)＝l.28V，当c(HCl)＝12.0mol·L-1时，EAΘ(BaCrO4／Cr3+)=1.45V，E(Cl2／Cl-)＝1.30 V，能反应。 2 BaCrO4 (s) + 16HCl → 2CrCl3 + 3Cl2 + 2BaCl2 + 8H2O 第十七章 d区元素（二） 填空题 1、金属铜不镕于稀盐酸，但在硫脲存在下，铜与浓盐酸反应产生氢气。这是由于生成 [Cu(CS(NH2)2)2]+ ，而使铜的 还原性 增强的缘故。铜与HI溶液反应生成H2和 白 色的 CuI 沉淀。 2、硫酸铜晶体俗称为 胆矾 ，其化学式为 CuSO4·5H2O 。它受热至260℃时将得到 白 色的 CuSO4 。根据这一特性，用 无水硫酸铜 检查有机物中的微量水。 42 3、在CuCl2溶液中加入浓HCl时，溶液的颜色由 蓝 色变为 黄绿 色；然后加入铜屑煮沸，生成 土黄 色的 CuCl2- ；将该溶液稀释时生成 白 色的 CuCl 沉淀。 4、[Cu(NH3)2]+配离子是 无 色的，但CuCl(s)与浓氨水反应能得到深蓝色的 [Cu(NH3)4]2+ 。这是由于 [Cu(NH3)2]+被空气中的氧氧化 的结果。 5、在Cu2+的溶液加入过量 浓NaOH 与葡萄糖，然后加热，生成 红棕 色的 Cu2O ，该产物的热稳定性比CuO 强 。 6、在AgNO3溶液中，加入K2CrO4溶液，生成 砖红 色的 Ag2CrO4 沉淀，离心分离后，将该沉淀加入氨水中生成 [Ag(NH3)2]+ ；然后再加入KBr溶液，生成 淡黄 色的 AgBr 沉淀；将该沉淀加入Na2S2O3溶液中，有 [Ag(S2O3)2]3- 配离子生成。 7、最难溶的硫化物是 HgS ，它可溶于 王水 和 Na2S 溶液。 8、升汞的化学式为 HgCl2 ，其分子的空间构型为 直线形 ，中心原子汞的杂化方式为 sp 。甘汞的溶解度比升汞的 小 。 9、ds区元素中还原性最强的金属是 Zn ，它的氢氧化物溶于氨水生成 [Zn(NH3)4]2+ 配离子，该配离子的空间构型为 正四面体 。 10、在CdCl2溶液中加入NaOH溶液生成 Cd(OH)2 沉淀，该沉淀溶解于氨水中生成 [Cd(NH3)4]2+ 。 选择题 1、下列离子在水溶液中不能稳定存在的是?????????????( B ) (A)Cu2+ (B)Cu+ (C)Au3+ (D)Hg22+ 2、下列物种在氨水中不能将HCHO氧化的是????????????( D ) (A)Ag2O (B)AgCl (C)[Ag(NH3)2]+ (D)AgI 3、下列离子与过量KI溶液反应只能得到澄清的无色溶液的是????( C ) (A)Cu2+ (B)Fe3+ (C)Hg2+ (D)Hg22+ 4、在含有下列物种的各溶液中，分别加入Na2S溶液，发生特征反应用于离子鉴定的是????????????????????????????( D ) (A)[Cu(NH3)4]2+ (B)Hg2+ (C)Zn2+ (D)Cd2+ 43 5、除去ZnSO4溶液中所含的少量CuSO4，最好选用下列物种中的???( C ) (A)NH3·H2O (B)NaOH (C)Zn (D)H2S 6、下列金属不能溶于浓NaOH溶液的是??????????????( B ) (A)Be (B)Ag (C)Zn (D)Al 7、下列硫酸盐与适量氨水反应不生成氢氧化物沉淀而生成碱式盐沉淀的是??????????????????????????????( A ) (A)CuSO4 (B)ZnSO4 (C)CdSO4 (D)Cr2(SO4)3 8、下列氢氧化物不是两性的是??????????????????( A ) (A)Cd(OH)2 (B)Cu(OH)2 (C)Zn(0H)2 (D)Cr(OH)3 9、下列配离子的空间构型不是正四面体的是????????????( B ) (A)[Cd(NH3)4]2+ (B)[Cu(NH3)4]2+ (C)[Hg(NH3)4]2+ (D)[HgI4]2- 10、在下列各组离子的溶液中，加入稀HCl溶液，组内离子均能生成沉淀的是??????????????????????????????( C ) (A)Ag+，Cu2+ (B)A13+，Hg22+ (C) Ag+，Hg22+ (D)Ba2+，Al3+ 完成并配平下列反应方程式 1、2AgNO3 + 2NaOH → Ag2O + 2NaNO3 + H2O 2、Cu2O + 2HI → 2CuI + H2O 3、2Cu + 8NH3 + O2 + 2H2O → 2[Cu(NH3)4]2+ + 4OH- 4、4Au + O2 + 8CN- + 2H2O → 4[Au(CN)2]- + 4OH- 5、2Ag + H2S + 1/2O2 → Ag2S + H2O 6、2Cu2- + 2S2O32- + 2H2O → Cu2S(s) + S(s) + 2SO42- + 4H+ 7、HgCl2 + SnCl2(适量) + 2HCl → Hg2Cl2(s) + H2SnCl6 8、HgCl2 + SnCl2(过量) + 2HCl → 2Hg + H2SnCl6 回答问题 某混合溶液中含有若干种金属离子，先在其中加入6mol·L-1的HCl，并煮沸，离心分离，得到沉淀A和溶液B。洗涤沉淀A，A为白色；将A加入2 mol·L-1氨水中，A沉淀溶解，再加入稀HNO3，白色沉淀又析出。将离心分离后的溶液B加入足量的6 mol·L-1的氨水，再离心分离后得沉淀C和溶液D，D为深蓝色 44 溶液。在D中加入6 mol·L-1HA c和黄血盐稀溶液，得到红棕色沉淀E。在洗涤后的沉淀C中加入足量的6 mol·L-1NaOH溶液，充分搅拌，并离心分离，得红棕色沉淀F和溶液G。将洗涤后的沉淀F加入足量的6 mol·L-1HCl和稀KNCS溶液，沉淀全部溶解，溶液呈血红色。在溶液G中，加入足量的6 mol·L-1HAc和0.1 mol·L-1K2CrO4溶液，有黄色沉淀H生成。试确定混合溶液中含有哪些金属离子，并写出实验中各步反应的方程式。 答： 计算题 已知KspΘ(HgS)＝1.6×10-52，Ka1Θ(H2S)＝8.9×10-8，Ka2Θ(H2S)＝7.1×10-19，KfΘ(HgI42-)＝5.7×1029。通过计算相关反应的标准平衡常数说明：(1)HgS可否溶于KI溶液中；(2)HgS可否溶于HCl，KI混合溶液中。 解： 第十八章 f区元素 填空题 1、在气体状态下，镧系元素的价层电子构型为 4f 0-145d 0-16s2 ；按照Pauling能级填充顺序图，La的价层电子构型应为 4f16s2 ，而实际上它的价层电子构型为 5d16s2 。 2、Eu，Yb的价层电子构型分别为 4f76s2 和 4f146s2 ，两者的原子 45 半径分别比左右相邻两元素的原子半径 大 ，熔点比左右相邻两元素的 低 ，这种现象被称为双峰效应。 3、同镧系收缩相对应，锕系元素的原子半径随原子序数的增大将 缓慢减小 ，称为 锕系收缩 。镧系与锕系元素水合离子的颜色是由 f-f跃迁 引起的。 4、钪、钇、镥的氢氧化物都呈 碱 性，这一性质按Sc(OH)3，Y(OH)3，Lu(OH)3的次序而 逐渐增强 。 5、23892U经α衰变得到的另一元素的原子序数Z＝ 90 ，质量数A＝ 234 。用α粒子轰击2713A1，除得到一个中子外，得到另一核素是 3015P 。 选择题 1、下列叙述中错误的是?????????????????????( D ) (A)镧系元素和锕系元素都是内过渡元素 (B)Y是稀土元素而不是镧系元素 (C)锕系元素都是放射性元素 (D)镧系元素中没有放射性元素 2、下列物种不能将HBr氧化的是?????????????????( C ) (A)CeO2 (B)MnO2 (C)MoO3 (D)K2Cr2O7 3、下列金属不能与盐酸反应生成H 2的是?????????????( B ) (A)La (B)Pt (C)Nd (D)Pr 4、下列叙述中错误的是?????????????????????( D ) (A)Ce(OH)3在空气中易被氧化生成黄色的Ce(OH)4 (B)Ce4+的价电子构型为4f 0 (C)镧系元素草酸盐是难溶的 (D)钍和铀是人工放射性元素 5、下列物种中不能将Mn2+氧化为MnO4-的是????????????( A ) (A)UO2+ (B)Ce4+ (C)H5IO6 (D)PbO2 46