24（讲义195页8题）、10.00mL浓度为0.01mol·L-1的HCl溶液，以电解产生的OH-滴定此溶液，用pH计指示滴定时的pH的变化，当达到终点时，通过的电流时间为6.90min,滴定时电流强度为20mA,计算此HCl溶液的浓度。 24解：

mOH?1720mA?6.90?60s17g?mol?1?20?10?3?414(C)????0.0007294g ?1?1296487C?mol2?96487C?molCOH?0.0007294g?L?1?5?1 ??4.290?10mol?l?117g?mol4.290?10?5mol?L?1?1000mL??4.290?10?3mol?L?1

10mLCHCl25（讲义195页9题）、以适当方法将0.854克铁矿试样溶解并使其转化为Fe2+后，将此试液在-1.0V(vs.SCE）处，在Pt阳极上氧化为Fe3+,完成此氧化反应所需的电量以碘库仑计测定，此时析出的游离碘以0.0197mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定时消耗26.30mL,计算试样中Fe2O3的质量分数。 25解：

I2→2Fe

2S2O32-＋I2=2I-＋S4O62- 所以：S2O32-→Fe

CFe?1000mL?0.0197mol?L?1?26.30mL?0.0005181mol?L?1 即nFe=0.05181; 所以：

159.69g?mol?10.05181mol?10?2Fe2O3%??100%?0.484%也可以：

0.854g?3mFe=55.85g×0.0005181=0.02894g;mFe2O3=159.69/117.7×0.02894g=0.03926g; 所以：

Fe2O3%?0.03926g?100%?0.480%

0.854g26（142页、9题）：当下述电池中的溶液的pH等于4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V： 玻璃电极∣H+（а=x）∣∣饱和甘汞电极

当缓冲溶液由三种未知溶液代替时，毫伏计读数如下（a）0.312V；（b）0.088V；（c）-0.017V。试计算每种未知溶液的pH值。 26解：pHX?pHs?

E?ES 0.0599

0.08V?0.209V?4.00?1.75?5.75 所以：a:pH?4.00?0.0591b:pH?4.00?c:pH?4.00?0.088V?0.209V?4.00?2.05?1.95

0.0591?0.017V?0.209V?4.00?3.82?0.18

0.059127（142页10题）：设溶液中的pBr=3，pCl=1。如用溴离子选择性电极测定Br-离子的活度，将产生多大误差？KBr-，Cl-=6×10-3。 27解：x%?ki,j?(?j)ni/nj?i?100%?6?10?3?0.1?100%?60% 0.00128（142页11题）：某钠电极，其选择性系数KNa+，H+值约为30，如用此电极测定pNa=3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%，则试液的pH值必须大于多少？ 28解：x%?ki,j?所以：?H?(?j)ni/nj?i?100%?3%?30??j0.001?100%

3??0.001?10?6 100?3029（142页12题）：用标准加入法测定离子浓度时，于100mL铜盐溶液中加入

-1

1mL0.1mol·LCu（NO3）2后，电动势增加4mV，求铜的原来浓度。

n?E/S?1C?C(10?1)29解：X ?已知：△E=4mV;n=2;

1?0.1mol?L?1?0.0001mol?L?1 所以：C??100CX?10?3?(102?0.004/0.0591?1)?1?10?3?(100.135?1)?1?10?3?(0.36)?1?2.78mol?L?1?10?3?2.78?10?3mol?L?130（142页13题）：下面是用0.1000mol·L-1NaOH溶液电位滴定50.00mL某一元弱酸的数据 V/mL pH V/mL pH V/mL pH 0.00 2.90 14.00 6.60 17.00 11.30 1.00 4.00 15.00 7.04 18.00 11.60 2.00 4.50 15.50 7.70 20.00 11.96 4.00 5.05 15.60 8.24 24.00 12.39 7.00 5.47 15.70 9.43 28.00 12.57 10.00 5.85 15.80 10.03 12.00 6.11 16.00 10.61

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（a） 绘制滴定曲线；

（b） 绘制△pH/△V—V曲线； （c） 用二级微商法确定终点； （d） 计算试样中弱酸的浓度； （e） 化学计量点的pH应为多少？ （f） 计算此弱酸的电离常数（提示，根据滴定曲线上的半中和点的pH值）。 30解：依据题意：求a（曲线略）:

体积 pH △pH/△V △2pH/△V2; 0.00 2.90

1.6/2=0.8 2.00 4.50

0.189 7.00 5.47

0.133 10.00 5.85

0.188 14.00 6.69

14.50 0.44

15.00 7.04 0.88/0.75=1.17 15.25 1.32

15.50 7.70 4.08/0.13=13.6 15.50 5.4

15.60 8.24 65 15.65 11.9

15.70 9,43 -59 15.75 6.6

15.80 10.03 -20.7 15.90 2.9

16.00 10.61 -1.21/0.6=-2.02 16.50 0.69

17.00 11.30 -0.39 17.50 0.30 18.00 11.60

19.00 0.36/2=0.18 20.00 11.96

22.00 0.43/4=0.108 24.00 12.39

26.00 0.118/4=0.045 28.00 12.57 b:曲线略

c:解：终点时消耗的体积：（15.60+X）则：

11

X?(15.70?15.60)??V终点d：设CHA

65?0.05mL65?(?59)

?15.60?0.05?15.65mLCHA15.65mL?0.1000mol?L?1??0.0313.mol?L?150.00mLe:

设化学计量点时的pH为pH计：

pH计?8.24??pH65?pH?(9.43?8.24)??0.6265?(?59)pH计?8.24?0.62?8.86f:滴定至一半时的体积为V半：

15.65V半???7.83mL22?pH半?5.47?（5.85?5.47）??[H?]?10?5.58又：[A

-

V终0.83?5.58

10.00?7.00]=[HA] 。

Ka=10

-5.58

31（143页14题）：

-1

以0.3318mol·l的硝酸镧溶液电位滴定100mL的氟化物溶液，滴定反应为: La3+＋3F-=LaF3↓

滴定时用氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，得下列数据： 加入La（NO3）3的电动势读数/V 加入La（NO3）3的电动势读数/V 体积/mL 体积/mL 0.00 0.1045 31.20 -0.0656 29.00 0.0249 31.50 -0.0769 30.00 0.0047 32.50 -0.0888 30.30 -0.0041 36.00 -0.1007 30.60 -0.0179 41.00 -0.1069 30.90 -0.0410 50.00 -0.1118 求：（a)确定滴定终点并计算氟化钠的溶液浓度；（b）已知负离子选择性电极与饱和甘公电极所组成的电池的电动势与氟化钠浓度间的关系可采用式（4-22）表

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