(2) Ca3(PO4)2 P4 PH3 H3PO4

（3） As2O3 Na3AsO4 Na3AsS4 20、解： （1）NH4NO3 N2+O2

????N2+O2+H2O

?催化剂???NO

2NO+O2=2NO2

NO+NO2+H2O=2HNO2 NO2+H2O=HNO3+NO

HNO3+Zn=NH4NO3+Zn(NO3)2+H2O

(2) 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=6CaSiO3+P4+10CO

P4+3KOH+3H2O=PH3+3KH2PO2

8CuSO4+2PH3+8H2O=2H3PO4+8H2SO4+8Cu 11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4 (3) As2O3+6NaOH=2Na3AsO3+3H2O AsO33- +I2+2OH- =AsO43- +2I- +H2O 2AsO33- +6H+ +3H2S=As2S3+6H2O 16-21鉴别下列各组物质：

（1）NO2-和NO3-（2）AsO43-和PO43- （3）AsO43-和AsO32-（4）PO43-和P2O74- （5）H3PO4和H3PO3（6）AsO43-和AsS43-

解：(1) 用淀粉KI溶液,作用后,溶液变蓝色的是NO-2

(2) 用淀粉KI溶液,作用后,溶液变蓝色的是AsO43-;

(3)在酸性条件下,加SnCl2 ,反应后有黑棕色的As析出的是AsO33- (4)能使蛋白质沉淀的是P2O74-; (5)用AgNO3溶液.

(6)用稀盐酸酸化,有蛋黄色沉淀析出的是AsS43

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16-22完成并配平下列反应的方程式： （1）NH4Cl +NaNO2→

（2）NO2- +ClO- +OH- → Cl- （3）N2H4 +H2O2→

（4）NH2OH + Fe3+ → N2O （5）HN3 + Mg→ （6）KNO3 +C + S →

（7）AsH3 + Br2 + KOH→ K3AsO4 （8）PH3 +AgNO3 + H2O→ （9）HPO32- + Hg2+ +H2O→ （10）H2PO2- + Cu2+ + OH-→

（11）[Ag(NH3)2]+ + AsO33- + OH-→ （12）Na3AsO4 + Zn +H2SO4→ 22、解：以下均写反应后的产物： （1） NH4Cl+H2O （2） Cl-+NO3- +H2O （3） N2+H2O （4） N2O+Fe2+

（5） Mg（N3）2+H2 （6） K2S+N2+CO2 （7） K3AsO4+KBr

（8） Ag+H3PO3+HNO3 （9） Hg2+2+PO43- （10） Cu2O+PO43- （11） Ag+AsO43- （12） Zn2++AsO33-

16-23有一种无色气体 A ，能使热的CuO 还原，并逸出一种相当稳定的气体B ，将A 通过加热的金属钠能生成一种固体C ，并逸出一种可燃性气体D 。 A能与Cl2 分步反应，最后得到一种易爆的液体E 。指出A﹑B﹑C﹑D 和E 各为何物？并写出各过程的反应方程式。

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解：A—NH3 B—N2 C—NaNH2 D—H2 E—NCl3

NH3 + CuO = Cu + N2↑+ H2O

2NH3 + 2Na = 2NaNH2 + H2↑ NH3 + 3Cl2 = NCl3 + 3HCl

16-24第ⅤA 族和第ⅥA 族氢化物在沸点时的蒸发焓如下： △rHθ/kJ.mol-1 △rHθ/kJ.mol-1

NH3 233 H2O 406 PH3 14.6 H2S 18.7

AsH3 16.7 H2Se 19.3 SbH3 21.0 H2Te 23.1

以每族氢化物蒸发焓对其摩尔质量作图，假定NH3 和H2O 不存在氢键时，估计它们的蒸发

焓各是多少？在液氨和H2O 中，何者具有较强的氢键？

第17章 碳 硅 硼

17-1对比等电子体CO 与N2 的分子结构及主要物理﹑化学性质。

解：CO 与N2是等电子体，结构相似，分子中也有三重键，即一个?和两个?键，但和N2不同的是：其中一个?键是配键，其电子来自氧原子。 17-2 概述 CO的实验室制法及收集方法。写出 CO 与下列物质起反应的方程式并注明反应的条件：（1）Ni ；（2）CuCl；（3）NaOH ；（4）H2 ；(5)PdCl2 解：用浓硫酸作脱水剂，使 HCOOH脱水而得。

/?HCOOH?浓硫酸????CO?H2O 用排水法收集CO。

Ni +CO=Ni（CO）4

CO+ 2CuCl+ H2O= CO2+ Cu+ 2HCl

,1.01?10kPaCO?NaOH?473?K?????HCOONa3CO?H2?点燃???CO2?H2OCO?PdCl2?H2O?CO2?Pd??H2O

17-3 某实验室备有 CCl4 干冰和泡沫灭火器[内为Al2(SO4)3 和NaHCO3 ]，还有水源和砂。若有下列失火情况，各宜用哪种方法灭火并说明理由：

①金属镁着火；②金属钠着火；③黄磷着火；④油着火；⑤木器着火；

解：灭火的途径主要是隔绝空气和降低温度,同时也要考虑用做灭火剂的物质能否与燃烧物发生反应,进而助长火势甚至发生爆炸。

基于以上原因,金属钠、镁及黄磷起火时应用干砂覆盖,隔绝空气,以达到灭火的作用。其

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他的灭火剂可以与它们发生化学反应,在高温时甚至发生爆炸。

油起火时,可以用干冰、泡沫灭火器和砂子等方法灭火,而不应用水灭火。 木器起火时,可以用上述各种灭火方法灭火。

17-4 标准状况时，CO2 的溶解度为 170mL/100g水： （1）计算在此条件下，溶液中H2CO3 的实际浓度；

（2）假定溶解的CO2全部转变为H2CO3，在此条件下，溶液的pH是多少？ 解：（1）100g水中，H2CO3的物质的量为170?10-3/22.4=0.00759mol;

所以H2CO3的实际浓度为0.00759mol/L；

?（2）由公式[H]?K?c=4.3?10?7?0.00759?5.71?10?5mol/L

所以p H=4.24 解：①

170?10?3[CO2]??10?0.0386mol.L?144[H2CO3]?[CO2]?6.4?10?5mol.L?16001 pH= 3.89 ② ? ] ? 0 .0368 ? 4 .3 ? 10 ? 7 ? ? 10 ? 4 mol . L ? [H1 .29

17-5 将含有Na2CO3 和NaHCO3 的固体混合物60.0g 溶于少量水后稀释到2.00L，测得该溶液的PH为10.6 ，试计算原来的混合物中含Na2CO3 及NaHCO3 各有多少克？ 5、解：设碳酸钠为xg；则NaHCO3 为（60-x）g；

由公式[H]?Ka?

?CNaHCO3(60?x)/84。

=5.61?10-11?=10-106

CNa2CO3x/106代入公式得x=44.29g;则NaHCO3为17.71g 解：设含NaHCO3 x克。

x/84?1110.6?p5.61?10?lg x = 15.7g

(60?x)/106m (Na2CO3) = 60 –15.7 = 44.3g

17-6 试分别计算0.1mol.L-1NaHCO3 和 0.1mol.L-1 (NH4)2CO3溶液的PH 。（提示： NH4HCO3 按弱酸弱碱盐水解计算。）（已知：NH3.H2O Kb=1.77×105 ; H2CO3 K1=4.3×10-7 ,K2=5.61×10-11） 6、解：（1）由[OH]??Kb?c=(10?14/4.3?10?7)?0.1?4.82?10?5mol/L

所以pH?14?pOH?14?4.32?9.68

17-7在 0.2 mol.L-1 的Ca2+盐溶液中，加入等浓度﹑等体积的Na2CO3 溶液 ，将得到什么产物？若以 0.2 mol.L-1 的Cu2+ 代替Ca2+ 盐，产物是什么？再以0.2 mol.L-1 的 Al3+ 盐代替Ca2+ 盐，产物又是什么？试从浓度积计算说明。

解：CaCO3白色沉淀； 产物为Cu2（OH）2CO3 ；产物为Al（OH）3 解：Ksp(CaCO3) = 4.96×10-9 Ksp(CuCO3) = 1.4×10-10 Ksp[Cu(OH)2] = 2.2×10-20 Ksp[Al(OH)3] = 1.1×10-33

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