同温度下普通晶体的饱和蒸气压，所以往往产生过冷现象，即液体的温度要降低到凝固点以下才能析出固体，随后温度再上升到凝固点。

溶液的冷却情况与此不同，当溶液冷却到凝固点时，开始析出固态纯溶剂。随着溶剂的析出而不断下降，在冷却曲线上得不到温度不变的水平线段。因此，在测定浓度一定的溶液的凝固点时，析出的固体越少，测得的凝固点才越准确。同时过冷程度应尽量减小，一般可采用在开始结晶时，加入少量溶剂的微小晶体作为晶种的方法，以促使晶体生成，溶液的凝固点应从冷却曲线上待温度回升后外推而得。 18、在凝固点降低法测定摩尔质量实验中，寒剂温度的温度应控制在什么范围？为什么？

答：寒剂温度应控制在3—5。C。寒剂温度对实验结果也有很大影响，过高会导致冷却太慢，过低则测不出正确的凝固点。

19、在凝固点降低法测定摩尔质量实验中，为什么实验所用的内套管必须洁净、干燥？

答：因为的内套管是用来装纯溶剂环己烷的，如果内套管不是洁净干净的， 那么测得的就不是纯溶剂的凝固点，而是参有杂质的溶液的凝固点，会导致测得的凝固点不准确。 20、在凝固点降低法测定摩尔质量实验中，搅拌速度的控制是做好本实验的关键，在实验过程中怎样控制搅拌速度？

答：凝固点的确定较为困难。献策一个近似凝固点，精确测量时，在接近近似凝固点时，降温速率要减慢，到凝固点时快速搅拌。

三、书后思考题

（1）什么叫凝固点？凝固点降低公式在什么条件下才适用？它能否用于电解质溶液? 答、凝固点就是大气压下固液两态平衡共存的温度。凝固点降低公式适用于难挥发非电解质稀溶液，由于电解质溶液中阴阳离子之间的复杂的作用力，所以该公式不适用于电解质溶液

（2）为什么会产生过冷现象？如何控制过冷程度？ 答、过冷现象是由于溶解在溶液中的溶质在温度降到凝固点以后，没有晶体析出而达到过饱和状态的现象，原因一般是由于降温过快或溶液中较干净，没有杂质晶核。放置过冷首先要放慢降温速度，一定要慢慢慢慢慢，然后再适当搅拌或加晶种，不过你测凝固点应该用不上晶种，只需要慢慢降温就行了，会有晶体析出的。

（3）为什么要使用空气夹套？过冷太甚有何弊病？ 答、防止温度下降过快，使结晶过程易于观察。 （4）为什么要先测近似凝固点？

答、因为凝固点的确定比较困难，先测一个近似凝固点，精确测量时，在接近近似凝固点时，降温速度要减慢，到凝固点时快速搅拌。

（5）根据什么原则考虑加入溶质的量，太多或太少影响如何？

答、加入的溶质的量约使溶液的凝固点降低0.5℃左右。加入太多，会使溶液太快凝固，加入太少，会使溶液的凝固点降低不明显，测量误差会增大。

（6）当溶质在溶液中有解离、缔合、溶剂化或形成配合物时，测定的结果有何

意义？

答、当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，缔合和生成配合会使测量值偏大，离解会使测量值偏小，不适用上式计算，一般只适用于强电解质稀溶液。

四、选择题：

1、寒剂温度对实验结果也有很大的影响，温度（ ）会导致冷却太慢，（ ）则测不出正确的凝固点。（ B ）

A过高、过高 B过高、过低 C 过低、过低 D过低、过高 2、实验所用的内套管的要求（A ）

A、洁净并干燥 B、只要干燥 C、只要洁净 D、都不需要 3、实验中，什么时间（C ）对贝克曼温度计采零最合适。 A、一进实验室时 B、内套管装纯溶剂前 C、感温元件放入纯溶剂前 D、任意时刻 4、常利用稀溶液的依数性来测定溶质的摩尔质量，其中最常用来测定质量的是:（D）

（A）蒸汽压降低 （B）沸点降低 （C）凝固点降低 （D）参透压

5、凝固点降低法测摩尔质量仅适用下列哪一种溶液（ D ） (A) 浓溶液 (B) 稀溶液

(C) 非挥发性溶质的稀溶液 (D) 非挥发性非电解质的稀溶液

6、用凝固点下降法测定溶质的摩尔质量，用到贝克曼温度计，本实验需要精确测定（ C ）

(A) 纯溶剂的凝固点 (B) 溶液的凝固点 (C) 溶液和纯溶剂凝固点的差值 (D) 可溶性溶质的凝固点

7、在20℃室温和大气压力下，用凝固点降低法测摩尔质量, 若所用的纯溶剂是苯, 其正常凝固点为5.5℃, 为使冷却过程在比较接近平衡的情况下进行, 作为寒剂的恒温介质浴比较合适的是（ A ）

(A) 冰-水 (B) 冰-盐水 (C) 干冰-丙酮 (D) 液氮 8、测步冷曲线时，样品应（ D ）

（A）后期快速冷却而前期缓慢冷却 （B）快速冷却 （C）前期快速冷却而后期缓慢冷却 （D）缓慢而均匀地冷却 9、差热分析和步冷曲线法类似，也是测物系相变温度，但（ A ） （A）差热分析更精确 （B）步冷曲线法更精确

（C）二者精度差不多 （D）不好说 10、下列哪种曲线是纯溶剂环己烷的冷却曲线：（a）

11、环己烷的冷却曲线中两相平衡时的条件自由度为多少？（A） A.0 B.1 C.2 D.3

12、用凝固点降低法测萘的摩尔质量时，寒剂（冰水混合物）温度要控制在什么范围？（C）

A.0℃左右 B.-1℃～-0℃ C。3℃～5℃ D.7℃～9℃

13、本实验测环己烷凝固点时应用＿＿量取＿＿ml的环己烷。（C） A.量筒；50ml B.量筒；50g C.移液管；50ml D.移液管；50g 14、向环己烷中加萘的时候有少部分药品掉了出来，由此会导致萘摩尔质量发生什么变化。（B）

A.无影响 B.偏高

C.偏低 D.以上选项均错

15、实验中如果发现溶液过冷过甚，最恰当的处理方式是什么（B） A.将该溶液倒掉，再重新开始

B.停止实验，将溶液重新加热溶解后再测其凝固点

C.不做任何处理，继续下面操作 D.向该溶液内倒热水 16、在将仪器安装完后，取自来水的体积为冰浴槽体积的（ D ），然后加冰屑。 A 1/2 B 1/3 C 1/4 2/3 17、凝固点降低法测定摩尔质量实验的关键是（ C ）

A、控制温度 B、控制药品的用量 C、控制搅拌速度 D、以上都不是 18、在纯溶剂环己烷精确凝固点的测定，当环己烷溶液的温度降至高于近似凝固点的（A ）温度时迅速取出冷冻管。

A 0.5℃ B 0.3℃ C 0.1℃ D 1℃ 19、当溶质在溶液中有解离时，测定的结果会比实际值（ C ） A.无影响 B.偏高

C.偏低 D.以上选项均错

20、当溶质在溶液中有缔合或生成络合物时，测定的结果会比实际值（ B ） A.无影响 B.偏高

C.偏低 D.以上选项均错