和电离常数。

电化学答案

一、选择题

1. D 2.A 3.C 4.C 5.B 6.A 7.D 8.B 9.B 10.A

11.D 12.B 13.B 14.B 15.B 16.C 17.A 18.A 19.C 20.A 二、计算题 1. 解：?=

R1?1R2= (10×0.277) S·m－1=69.3×10－5 S·m－1

5250 ?m=?/c=

69.3?10?56?10?5?103 S·m2·mol－1

=0.0115 S·m2·mol－1 ?= (73.4 + 198.3)×10－4 S·m2·mol－1

?m =271.7×10 S·m·mol 所以， ? =

?m??m－42－1

=

0.01152717.?10?4=0.423

2. 解： （1）2Ag+2Cl-(a=1) + Cu2+(a=0.01) ==== 2AgCl(s) + Cu

（2）E=[0.3402－0.2223－0.05875 V

（3）?rG m=－zFE=[－2×96485×0.05875]

0.059161lg221?0.01] V =

J·mol-1=－11.337 kJ·mol-1

?rG=－zFE=－RTlnK lnKzFE/RT=3. 解:

（1）2 Cl－(a=1) ＋2 Fe3+（a=1）=== Cl2(p)+2 Fe2+（a=1）

（2）?rG=[－2×96485×(0.771－1.3583)] J·mol-1 =113331 J·mol-1 lg K=

2(0.771?1.3583)0.059162?96485?(0.3402?0.2223)8.314?298.15=

=9.1782

－

K=9.68×103

=－19.858

K=1.387×10-20 （3）E= E－

0.059161lg2(0.1)20.059161lg22a(Cl-)=[(0.771－1.3583)－

]V

= (－0.5873－0.05916)V= －0.6465 V

4. 解：

(1) (-) H2→2H++2e

(+)1/2O2+2H++2e→H2O(l)

电池反应：H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)

(2) ΔrGm=-nFE=-2×96500×1.228=-2.37×105 (J·mol-1)

根据 ΔrHm==-Nfe+nFT(?E/?T)p

-2.861×105=-2.37×105+2×96500×298×(?E/?T)p (?E/?T)p =-8.537×10-4 (V·K-1)

(3) 根据 ΔrHm=nF[E-T(?E/?T)p]； 得 E=1.25(V) 5. 解：

负极：Ag + Cl- - e- → AgCl(s) 正极：Ag+ + e- → Ag

电池反应：Ag+ + Cl -→ AgCl(s) E=E?-RT/Fln[a(AgCl)/a(Ag+)a(Cl-)] ∵a(AgCl)=1；

∴E?=E-RT/Fln[a(Ag+)a(Cl-)] = E-RT/Fln(γ±m/m?)

=0.4321-(8.314×291/96500)ln(0.84×0.05)=0.5766 V lnK?=nFE?/RT=22.9985；故K?=9.73×109 AgCl的溶度积 Ksp=1/K?=1.03×10-10 6. 解: 通过1F电量时，z=1

电极反应: (-)Hg(l) + Br-(aq)→1/2Hg2Br2(s) + e- (+)AgBr(s) + e-→Ag(s) + Br-(aq) 电池反应: Hg(l)+ AgBr(s)→1/2 Hg2Br2(s)+ Ag(s)

25℃,100kPa时, E??68.04mV?6.804?10?2V

??rGm??zFE???1?96484.6?6.804?10?2J?mol?1??6.565kJ?mol?1

??E??2?1则 ???0.312?10V?k，??T?p??E???rSm?zF???1?96484.6?0.312?10?3J?mol?1?K?1?30.103J?mol?1?K?1

??T?p??????1rHmrGm?T?rSm?（?6565?298.15?30.103）J?mol?1?2410.21J?mol?若通电量为2F，则电池所做电功为：

W`?zFE?2?96484.6?6.084?10?2J?mol?1?13.13kJ?mol?1

7. 解：

??Kcell?13.7m?1???1?2.092?10?2S?m?1R655 ??2.092?10?23m?c?15.81S?m2?mol?1?1.32?10?S?m2?mol?1

??m(HAc)???m(H?)???m(Ac?)?(349.82?40.9)?10?4S?m2?mol?1

?3.91?10?2S?m2?mol?1

?m1.32?10?3??????3.38?10?2m3.91?10?2 c?215.81?(3.38??2?2K??C?c110)1???1?3.38?10?2?1.87?10?5

物理化学测验题（五）

一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。

1、 无限稀释的KCl溶液中，Cl－

离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：( (1) 0.505 ； (2) 0.495； (3) 67.5； (4) 64.3 。 2、 电解质分为强电解质和弱电解质，在于：( )。 (1) 电解质为离子晶体和非离子晶体； (2) 全解离和非全解离； (3) 溶剂为水和非水； (4) 离子间作用强和弱。

)。