15. C 4种化合物和两纯组分共6种物质，组成相邻的两物质之间能形成一低共熔物故共有5种。

16. D 按“一次冷却结晶，最多”的要求，在80oC100g盐应溶于水形成饱和溶液，即×B=0.35，形成100g/0.35=285.7g溶液。冷却时应尽可能接近低共熔点-21oC，从而是物系点×B=0.35，液相×B=0.19，固相×B=1 的二相平衡，按杠杆规则

m(1-0.35)=( 285.7g-m)(0.35-0.19) m=56.4g

17. D 对不相合熔点化合物，在不相合熔点上是三相平衡。 18. B 此即所谓等量关系。

19. C T若小于或等于Te，就会有固体析出。且只有C=Ce,才能在T比 Te略高时无固体析出。 20. C 21. A 22. C 三 填空题

1. 2, 1, 1 2. 1, 2, 2 3. 273.15K 4. 纯B和恒沸物 5. 2, 1 6. 2, 3, 4 7. 蒸气压 8. 各组分间达到相平衡

第六章

一 判断题

1. 错 ΔrGm 是由指定态的反应物生成指定态产物，反应进度为1mol时体系的吉布斯自由能的改变量。如题所说的在一定量的反应物中进行，则不可能维持扫应物和产物在指定态。

O2. 错 ΔrGm 是由标准态的反应物生成标准态产物，反应进度为1mol时体系的吉布斯自由能的改变量。平衡时ΔrGm = 0

3. 错 ΔrGm 的大小可反映反应在指定条件QP下的反应趋势，但随着反应进行，QP在变，ΔrGm也会变。故不能由某一ΔrGm值就断定反应能进行到底。

4. 错 ΔrGm 的大小可反映反应趋势的强弱，但不能确定反应的快慢。 5. 错 ΔrGm =－RTlnKO＋RTlnQP 可见ΔrGm ＞0，不能就肯定KO＜1，还要看QP的大小。 6. 对

7. 对 当A，B，C的分压相等时，QP＝1。ΔrGm =ΔrGmO＋RTlnQP =ΔrGmO 故可用ΔrGmO来判断反应进行的方向。 8. 对. 9. 对

10. 对 由平衡组成可求得生成反应的平衡常数K，由ΔrGmO＝ΔfGmO＝-RTlnK即能求得。 二 选择题

1. C 由计量方程式可知合成反应的平衡常数应是分解反应的平衡常数的倒数的1/2次方。即为(1/0.25)1/2 = 2 .

2. B QP =( 1kPa)2/1kPa=1kPa>KP 3. C

4. D KP = K×P ΣυВ

5. D 从KP的单位可知ΣυВ＝1。 故KC＝KP /RT = [831400/(8.314×200)]mol?m-3=500 mol.m-3=0.5 mol?dm-3

υB υBυBυВ

6. D K×＝Π×B＝Π(nB/ΣnB) =Π[(nB/V)V/ΣnB]= KC(V/ΣnB)7. B KO＝(20.9743×106/101325)1/2=14.3875 ΔrGm0＝－RTln KO = -8.314×718Jln14.3875= -15.92kJ 8. D p(NH3)=p(HCl)=(1/2)×100kPa=0.5 PO故 KO＝[p(NH3)/ PO].[p(HCl)/ PO]=0.5×0.5=0.25 9. B 总压100kPa.近似标准大气压，故K×＝KP。Q×＝QP

ΔrGm =ΔrGmO＋RTlnQP

＝19.29×103＋8.314×1000ln(0.22/0.7) = 19.29×103 – 2.865×8.314×103 = -4.53×103 < 0 10. D

11. D ξ＝ΔnC/υC =0.9/3 =0.3 nA =1-2×0.3= 0.4

nB= 2-0.3 = 1.7 nC =0.9 nD=1+2×0.3= 1.6 Σn = 4.6 K× = (0.9/4.6)3.(1.6/4.6)2/[(0.4/4.6)2.1.7/4.6] = 0.324 12. B ξ＝ΔnB/υB =-0.2/-2 =0.1

13. A 在T，P恒定下，化学反应达到平衡,必有B，D。而C式，不论反应是否达平衡总是成立的。唯有A，标准反应热效应为零，只有特殊的反应才成立。

14. A 由ΔrGm0＝（980－1.456T/K）J?mol-1，T＝373K代入得ΔrGm0>0 故反应α－HgS＝β－HgS 的反应物更稳定。

15. A 即应在水的生成吉布斯自由能上加上由水的饱和蒸气变为1大气压的吉布斯自由能变 RTln(101325/3167.74)=8.59kJ 准确值应是(-237.19＋8.59)kJ?mol-1=-228.6 kJ?mol-1 16. A 该反应ΣυB＝-1 KP＝KC.RT-1 KP/KC.＝RT-1 =(8.314×300)-1 = 4×10-4 17. B

18. A ΔfGmO(CO)/kJ?mol-1＝-174.8+0.008314×298ln(4/57)

计算中略去了溶液压力从57mmHg至760mmHg的G的增量。 19. B ΔfGmO(CO)/kJ?mol-1＝-90.52+0.008314×298ln(1/0.1) 20. C 放热而分子数减少的反应。 21. D lg KPO =-6690/(T/K)+17.3

ln KPO =2.303[-6690/(T/K)+17.3]=-15.41×103/(T/K)+39.84

对照 ln KPO =- (ΔrHmO/RT) + (ΔrSmO/R) ΔrHmO = 15.41×103 K R= 128.1 ×103J?mol-1 22. C lg KPO =-6690/(T/K)+17.3

ln KPO =2.303[-6690/(T/K)+17.3]=-15.41×103/(T/K)+39.84

－

对照 ln KPO =- (ΔrHmO/RT) + (ΔrSmO/R) ΔrSmO = 39.84R =331.2 J?K1?mol-1 23. B ln KO=-10593.8K/T+6.470 对ln KO=-ΔrHOm /RT+C 得ΔrHOm =10593.8K×8.314 J?.K-1?mol-1 =88.08 kJ?mol-1 24. B ΔrGm＝ΔrHm -TΔrS m

=－102kJ?mol-1 –T(-330J?K-1?mol-1) =0 T=309.1K 25. C ln(S2/S1) = (ΔH/R) × (1/T1-1/T2) ΔH = RT1T2 ln(S2/S1) / (T2-T1) = 8.314×283×303Jln(0.426/0.207)/20= 25726J