2. 错 绝热不可逆压缩过程ΔS>0 。

3．错 没有孤立体系或绝热过程的前题，此说不成立。 4. 错 熵是状态函数，循环过程体系的ΔS=0。

5. 对 循环，体系的ΔS=0。不可逆循环，总ΔS>0。故环境的熵变必大于零，才能总ΔS>0。 6. 对 熵不仅与温度有关，还和其他状态函数有关。熵变将取决于这些因素变化的综合效应。如绝热不可逆膨胀过程就是温度降低而熵值增加的过程。

7. 对 根据玻耳兹曼公式S= kln?,式中?为微观状态数，一定大于或等于1。故?S ≥ 0。 8. 错 是强度性质。

9. 错 不满足均相系统这一条件。

10. 对 循环过程ΔS=0，绝热且ΔS=0的过程，必是可逆过程。 11. 错 0K，纯物质完整晶体的熵值才为0。 12. 错 该过程ΔS = ΔH/T > 0 。

13. 错 理想气体的熵不只是温度的函数。

14. 错 所谓化学势高是指某一组分的偏摩尔吉布斯自由能高。不是该组分的吉布斯自由能高，更不是该相的吉布斯自由能高。

15. 对 16. 对 dμA =-SA,mdT 17. 错 18. 错 19. 错 20. 错 21. 对 22. 错 23. 错 二 选择题

1. A 电冰箱通电，电功将自发转为热，房间的温度升高。

2. D A B 是孤立体系规定的。C是第二定律规定的。只能是D了。又，孤立体系 ΔU=0，如果还有ΔH=0，那就没有什么实际过程发生了。

3. B 熵是状态函数，一个过程的熵变只决定其始终态而与途径无关。 4. D 北方的冬天环境的温度最低。

5. D 熵变等于可逆过程的热温熵ΔS=6 KJ?mol-1/300K

6. D ΔSp＝ nCP,mln(T2/T1) ΔSv＝ nCv,mln(T2/T1) CP,m = (5/2)R CV,m = (3/2)R 7. B 状态函数的性质决定的。

8. B ΔS＝CV,m ln(T2/T1)+ R ln(V2/V1)

= CV,m ln(P2V2/P1V1)+ R ln(V2/V1) = CV,m ln(P2/P1) + CP,m ln(V2/V1) 9. A ΔS＝ -∑nBRln×B = -R(1ln1/4+3ln3/4)=2.249R

ΔS＝kBlnΩ2/Ω1= (R/NA) lnΩ2/Ω1=2.249R

lnΩ2/Ω1= 2.249NA =1.35×1024 Ω2/Ω1=e×p(13.5×1023)

10. B B是一固相分解成气相，体积增大的过程，是有序度增大的过程。熵增。而A气体凝聚，C，聚合反应，都是有序度减少的过程。熵减。D绝热可逆过程，ΔS＝0。

-1-1

11. C ΔS＝ -∑nBRln×B = -R(0.8ln0.8+0.2ln0.2) = 4.16J?K?mol

12. C 该向真空蒸发过程的始. 终态和正常沸点可逆蒸发的始. 终态相同。而可逆蒸发过程ΔG = 0。

13. D ΔG = nRTlnp2/p1 = 8.314×300Jln0.1= -5743J

14. C 绝热Q=0。钢瓶。W=0。ΔU= 0；该反应本是气体分子数不变的放热反应，在绝热钢瓶中反应时温度升高Δ(PV)>0。故ΔH>0。

反应是自发的，又绝热。ΔS>0 。至此 已可判定为C。 15. B 绝热可逆膨胀是等熵过程

ΔA=ΔU-Δ（TS）= CVΔT- SΔT=（CV-S）ΔT =（1.5×8.314-191.5）(233-298)J = 11097J 16. D ΔSm = CP,m ln(T2/T1) = 30.00 J?K-1?mol-1ln2=20.79 J?K-1?mol-1 S0m(600K) = S0m(300K) +ΔSm =170.8 J?K-1?mol-1 17. C 可逆过程，熵变等于热温商。吸热。Q>0.

18. A （?U／?S）V = （?H／?S）P＝T

19. A 应是(?T／?V)S = - (?P／?S)V 可由dU=TdS-PdV导得 20. A (?S／?V)T = (?P／?T)V

范德华气体 P = RT/(Vm- b ) – a / Vm2 (?P／?T)V = R/(Vm- b ) 21. C 绝热向真空膨胀是等内能过程

(?T／?V)U＝ -(?U／?V)T/(?U／?T)V = -(?U／?V)T/CV (?U／?V)T = T(?P／?T)V – P = T[ R/(Vm-α)] - RT/(Vm-α) =0 所以，(?T／?V)U＝ 0 即温度不变。

22. B 水在277K时密度最大即在273K─277K水的体积随温度上升而降即（?V／?T）P < 0, 又，绝热可逆压缩是等熵过程

（?T／?P）S＝-（?S／?P）T/（?S／?T）P = T（?V／?T）P/Cp < 0 23. C (?U/?V)S=-P<0 其他(?G/?P)T=V>0 (?U/?S)V=T>0

答案D (?S/?P)T = -(?V／?T)P一般情况下是小于零的，但也有的物质如水在0~4oC，(?V／?T)P < 0,则(?S/?P)T = -(?V／?T)P > 0 24. D 在β相内，化学平衡 μβA2 ＝ 2μβA 两相平衡时平衡条件为μαA ＝ μβA ，综合两式得 2μαA= μβA2 。

25. A 过冷液能自发变为固体。按化学势是物质迁移的推动力理解。

26. C 偏摩尔量下标为T，P。化学势下标为其特征变量。U的特征变量为S，T，（3）错为T，V。故什么都不是。 27. B 28. D

29. C 1, A ( l, 300K,100kPa) → A ( l, 300K,50kPa) ΔG1 = 0 2, A ( l, 300K,50kPa) → A ( g, 300K,50kPa) 可逆相变过程 ΔG2 =0 3, A ( g, 300K,50kPa) → A ( g, 300K,100kPa) ΔG3 = RTln(p2/p1) = 8.314×300 Jln2 = 1729 J ΔG =ΔG1 +ΔG2 +ΔG3 = 1729 J

30. D 31. A 32. B 33. D 34. B 35. D 36. D 37. C 38. B 39. D 40. C 三 填空题

1. = > 2. > = 3. > > 4. = ≠ ≠ ≠ 5. 5.76J/K, 5.76JK, 5.76J?K, 0 6. 可逆 7. 1573

8. 等温等压, 非体积功为零 9. < = 10. (1) 绝热或孤立 (2) 可逆

第四章

一 判断题

1. 对 纯物质，摩尔吉布斯函数即偏摩尔吉布斯函数。

2. 错 化学势的大小不会因标准态. 浓度的选择不同而改变。

3. 对 按克拉贝龙方程dP/dT = ?H/T?V，气化?H，?V均大于零，故dP/dT > 0. 4. 错 由于食盐电离，在溶液中实际粒子数更多

5. 错 按亨利定律pB=kCCB 。压力一定，kC大，CB小。 6. 错 Δμ= RTlnp2/p1 =-RTlnV2/V1

7. 错 活度是式μB=μOB+RTlnaB中之aB。

对照μB=μOB+RTlnCB/CO aB和CB/CO 一致，浓度量纲已消去。 8. 对

9. 错 溶液中两种分子之间的作用力和同种分子间的作用力都较大，不可忽略。理想溶液的特点是这两种力大小相近。

10. 错 吉布斯-杜亥姆公式适用于任何均相体系。 11. 错 12. 错 13. 对 14. 错 15. 错 二 选择题 1. A YB=×105/(0.5×5×104+0.5×105) = 2/3 BPB/（×APA+×BPB）=0.5×

2. C 注意是“甲苯的物质的量分数为0.6”，加入的是1mol苯，ΔG／J = RTln×(苯) = 8.314×298ln0.4 = -2270

3. B 理想液体混合物μ＝μ*＋RTln× ×大μ大 4. D 苯和甲苯的标准态化学势不同，无法比较。注意别误以为苯和甲苯平衡而化学势相等。 5. B 缸内出现第一个气泡时, 液相组成同初始液相组成即×A=×A0=0.4, 则气相的组成YA=42×0.4/[42×0.4+108(1-0.4)] = 0.206 A/[42×A+108(1-×A)] =42×

6. A 纯物质化学势之差即摩尔吉布斯自由能之差 ΔGm ＝ ∫Vmdp =∫(RT/p + α)dp = RTln(p2/p1) +α(p2-p1) =8.314×300J?mol-1ln20 + 0.01481×10-3×101325×19 J?mol-1 =(7471.9+28.5) J?mol-1 = 7500 J?mol-1 7. C

8. A 由Kf = MA.R(T*f)2/ΔVapHm(A)可看出。

9. C 电解质的浓度为（5/50）mol/0.25kg=0.4mol?kg-1 而由凝固点降低计算得

m=ΔTf/kf = 0.93K/1.86K.kg.mol-1=0.5 mol?kg-1 即 0.4(1+α) = 0.5 α = 0.25

**

10. B 此溶液产生负偏差即k×,B ×B< PB ×B 故k×,B ＜ PB

2

11. B - ln×A = (ΔfusHm /R )× ΔTf/Tf* = 0.1457 ×A = 0.8644 ×B = 0.1356

12. A 对这1molA而言, 在溶液中μA=μ*A+RTln(1/2),分离出来后化学势为μ*A，其他仍在溶液中的，因是大量的，不会因分出1molA，化学势就有所变化，故ΔG=G后-G前 = -RTln(1/2) = 1717J

13. B ΔG=G后-G前=ΣnBμB（后）-ΣnBμB（前）

=（1molμ`A+2molμ`B+1molμ*A）-(2molμA+2molμB) =[1mol(μ*A+RTln1/3)+2nol(μ*B+RTln2/3)+1molμ*A]

- [2mol(μ*A+RTln1/2)+2mol(μ*A+RTln1/2)]

= 1molRTln(1/3)(2/3)224 = 8.314×298J ln2.37 = 2138J

14. C 若摩尔质量为m，则溶液的浓度为 (1.5g/m)/kg 0.015K = 1.86K?mol-1?kg×(1.5g/m)/kg m = 186g?mol-1 15. C

16. B 硫酸滴入释放溶解热，A温度升高。对B杯同样有溶解热，而引起冰的熔化，同时硫酸溶入，溶液的凝固点降低，新的固液平衡温度更低。 17. A 从化学势是物质迁移的推动力来理解

18. C 题求的就是水的偏摩尔体积V水m,按集合公式 0.5 V水,m+ 0.5×3.95×10-5 m3?mol-1=2.83×10-5m3?mol-1 由此可得 V水,m = 17.1×10-5m3?mol-1 19. A （eΔmi×G ／eT）P =ΣnBRln×B < 0 20. D Δmi×G = ΣnBRTln×B,其对T偏微分显然不为零。 而Δmi×G/T =Δmi×F/T = ΣnBRln×S =-ΣnBRln×B Δmi×B 各式中均不含T，其对T偏微分自然为零。

21. A 22. C 23. C 24. B 25. A 26. B 27. D 28. A 29. C

三 填空题

1. 同一浓度范围

2. 溶液中溶剂分子向纯溶剂扩散, 纯溶剂一侧

第五章

一 判断题 1. 对

2. 错 如纯水是单组分，但如计算物种数就可有水，氢离子，氢氧根离子三种。 3. 错 若A组分正偏差，B组分亦正偏听偏差。 4. 错 恒沸混合物的组成会因压力而变。 5. 对

6. 对 f = 3 – Φ + 2 ，f = 0 时，Φ = 5

7. 错 是苯的固体。实验测定的是溶剂的凝固点降低。 8. 错 P-T图就是液相线在气相线之上。

9. 对 dp/dT = ΔH/TΔV 沸腾. 升华过程ΔH >0，ΔV>0 故必有dp/dT >0 。

10. 对 11. 错 12. 对 13. 错 二 选择题

1. A 物种数5；3个化学反应中只有2 个是独立的。故独立组分数为5-2=3。

2. B 水和蔗糖，独立组分数为2；纯水和溶液间有界面（半透膜）应视为2相；温度一定，但膜两侧压力不同有两个对平衡有影响的强度因素，故对此类体系，相律为f*=2-2+2 = 2。 3. A 以P=60kPa代入P-T关系式 4.778=-2265/T+11.101 得T= 358.2K故为A。

又：按常识大气压低了，沸点应降低，D，373K，未变，不对；C，升高了，更不对；B，降到85.2K，不可能低到如此程度。故也可断定为A。

4. C 熔点，恒沸点均二相平衡，低共熔点三相平衡。唯有在临界点，气相液相的区别已消失，成为一相。

5. B 四种离子和水共5 种物种，但四种离子间有一限制条件：正负离子的电荷相等。故独立组分数为4。

6. B 水和碳酸钠，二元系。压力一定 f*=2-Φ+ 1 = 0

Φ =3 故和水溶液，冰共存的只能还有一种水合盐。 7. A 按克拉贝龙方程 dP/dT =Δ H/TΔV = ΔH/(RT2/P) =27.4×103J?mol-1×101.3kPa/{8.314J?K-1mol-1×(307.5K)2}=3.5307kPa?K-1

8. A 按克拉贝龙方程 dP/dT =Δ H/TΔV 冰熔化Δ H > 0, 而Δ V < 0 ,故dP/dT<0 熔点随压力升高而降低。

9. B 单组分体系，最多只能三相共存。即在三相点特定的温度和压力下可三相共存。4相在特定条件下也不行。

10. D 从相图可看出和冰，低共熔液在同一条三相线上的是Na2CO3?H2O固体。

11. C 比较苯，乙醇的沸点和恒沸点，可知这是最低恒沸混合物。从组成可知，物系点在乙醇（高沸点组分）和恒沸混合物之间，气相中高沸点组分含量比液相中低，即Y2<×2 。 12. D 当形成恒沸混合物时沸点和冷凝点是重合的故A，B不对；但又不一定形成恒沸混合物，故C也不对。 13. A

14. C 理想液体混合物服从拉乌尔定律P=PA*+(PB*-PA*)×B 故P值在PA*和PB*之间。