xA=0.5的溶液, 将其精馏可得到 和 .
5. 将磨得很细得Cu粉和Zn粉充分混合均匀, 此时系统的相数为 , 将此系统加热熔化后, 在冷却下来成为固体, 则此系统的相数为 .
6. 对于单组分, 二组分和三组分系统, 他们的最大自由度分别为 , 和 . 7. 水蒸气蒸馏时, 馏出的液体物质的摩尔比等于他们的 之比. 8. 相图表明了系统在不同条件下的 状态.
第六章 化学平衡
一 判断题
1. 在恒定的温度和压力下，某化学的ΔrGm就是在一定量的系统中进行1mol的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数之间的差值。
2. 由ΔrGm0 ＝－RTlnKO 可知ΔrGm0 是平衡态时的反应吉布函数变。 3. 在等温. 等压条件下，系统总是沿着吉布斯自由能减少的方向进行。若某化学反应在给定条件下ΔrGm ＜0，则反应物将完全变为产物，反应将进行到底。
4. 在等温. 等压. Wˊ＝0的条件下，反应的ΔrGm ＜0时，若ΔrGm值越小，自发进行的趋势越强，反应进行得越快。
5. 某化学反应的ΔrGm ＞0，则KO 一定小于1。 6. 当气相反应体系总压P＝PO时，KPO＝K×。
7. 理想气体反应A＋B＝2C，当A. B. C的分压相等时，可以用ΔrGm0 来判断反应进行的方向。
8. 标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还和标准态的选择有关。
9. 对理想气体反应当反应体系的温度和体积不变，加入惰性气体使压力升高，平衡不会移动。
10. 若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的ΔfGm0. 二 选择题
1. 已知反应2NH3＝N2＋3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25。那么氨的合成反应(1/2)N2＋(3/2)H2＝NH3的标准平衡常数为( ) A 4 B 0.5 C 2 D 1
2. 若298K时反应N2O4(g)=2NO2(g)的KP＝0.1132kPa, 则当p(N2O4)=p(NO2)=1kPa时，反应将 （ ）
A 向生成NO2的方向进行 B 向生成N2O4的方向进行 C 正好达化学平衡状态 D 难于判断其进行方向
3. 化学反应等温式ΔrGm ＝ΔrGm0 ＋RTlnQa,当选取不同的标准态时反应的ΔrGm0将改变，该反应的ΔrGm 和Qa将 （ ） A 都随之改变 B 都不改变
C ΔrGm 不变，Qa变 D ΔrGm 变，Qa不变
4. 对于理想气体反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值和温度. 压力皆有关系的是( ）
A Ka B Kc C Kp D K×
5. 某低压下气相反应，在T＝200K时KP＝831400Pa,则Kc/(mol?dm-3)是 （ ） A 5×102 B 14×106 C 14×103 D 0.5 6. 理想气体反应平衡常数K×与Kc的关系是 ( ) A K×＝Kc（RT）ΣυВ B K×＝KcPΣυВ
C K×＝Kc（RT）-ΣυΒ D K×＝Kc（V/ΣnВ）ΣυВ
7. 已知718K时Ag2O(s)的分解压力为20.9743Mpa则此时分解反应 Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(s)的ΔrGm0／kJ?mol-1= ( ) A －9.865 B -15.96 C -19.73 D -31.83 8. 将NH4Cl(s)置于抽空容器中，加热到597K，使NH4Cl(s)分解， NH4Cl(s)＝NH（+HCl(g)3g）
达到平衡时系统总压力为100kPa，则标准平衡常数KO为 （ ）
A 0.5 B 0.025 C 0.5 D 0.25
9. 反应 C(s)+2H2(g)=CH4(g) 在1000K时的ΔrGm0＝19.29kJ?mol-1。当总压为100kPa,气相组成在×（H2）＝0.7, ×(CH4)=0.20, ×(N2)=0.1 条件下，反应的方向是 （ ） A 向左 B 向右 C 已平衡 D 无法判断
10. 反应 2A＋B＝3D，在一定条件下该反应达平衡时化学势间的关系为 （ ） A μA＝μB＝μC B （1／2）μA＋μB＝（1／3）μC C 2μA＝μB＝3μC D 2μA＋μB＝3μC
11. 设有一气相反应 2A＋B＝3C＋2D 现将1molA,2molB和1molD混合，待反应达到平衡后，发现混合物中有0.9molC则该反应 的K×为 （ ） A 2.118 B 6.861 C 0.100 D 0.324 12. 反应 2A＋B＝3C＋2D 当A因反应消耗了0.2mol时，反应进度ξ／mol为 （ ） A 0.2 B 0.1 C 0.4 D 无法确定
13. T，P恒定，化学反应达到平衡,下列式子不一定成立的是（ ） A ΔrHm0＝0 B ΔrGm＝0 C ΔrGm0＝－RTln KO D ΣυВμВ=0
14. 标准条件下红辰砂α－HgS与黑辰砂β－HgS的转化反应： α－HgS＝β－HgS， 其ΔrGm0＝（980－1.456T/K）J?mol-1，则在373K时 （ ） A α－HgS较β－HgS稳定 B 反应达到平衡 C β－HgS较α－HgS稳定 D 无法判断
15. 298K时水的饱和蒸汽压为3167.74Pa此时液态水的标准生成吉布斯函数ΔfGm0(l)=-237.19 kJ?mol-1，则水蒸汽的标准生成吉布斯函数ΔfGm0(g)／kJ?mol-1为 （ ） A -228.19 B -245.76 C -229.34 D -245.04 16. 气相反应 2NO＋O2＝2NO2 在27oC时的Kp/KC约为 ( ) A 4×10-4 B 4×10-3 C 2.5×10 -3 D 2.5×103
17. 在相同条件下有反应 （1）A＋B＝2C ΔrGmO(1) (2) (1/2)A+(1/2)B=C ΔrGmO(2),则
对应于（1）. （2）两式的标准摩尔吉布斯自由能变化以及平衡常数之间的关系为 （ ）
A ΔrGmO(1)＝2ΔrGmO(2)，KO（1）＝KO（2） B ΔrGmO(1)＝2ΔrGmO(2)，KO（1）＝[KO（2）]2 C ΔrGmO(1)＝ΔrGmO(2)，KO（1）＝[KO（2）]2 D ΔrGmO(1)＝ΔrGmO(2)，KO（1）＝KO（2）
18. 已知298K时乙醇纯液的ΔfGmO/kJ.mol-1＝-174.8,其饱和蒸气压为57mmHg, 同温下乙醇1mol?dm-3水溶液乙醇的平衡蒸气压为4mmHg, 若以C＝1mol.dm-3为标准态，则乙醇的ΔfGmO(CO)/kJ?mol-1＝（ ）
19. 已知化合物A的无水固体在298K时的标准生成吉布斯函数ΔfGmO/kJ?mol-1＝－90.52,在水中的溶解度为0.1mol?dm-3,则A在水溶液中（以C＝1mol?dm-3为标准态）298K时的标准生成吉布斯函数ΔfGmO(CO)/kJ?mol-1＝ ( ) A －90.52 B -84.82 C -96.22 D 不确定
20. 已知反应 3O（=2O3(g)在25oC时ΔrHm0＝－280 J?mol-1，则对该反应有利条件是（ ） 2g）
A 升温升压 B 升温降压 C 降温升压 D 降温降压
21. 已知在某温度区间某反应的平衡常数与温度的关系可表示为lg KPO =-6690/(T/K)+17.3 则反应的ΔrHmO /kJ?mol-1为（ ）
A 6690 B －6690 C 6.69 D 128.1
22. 已知在某温度区间某反应的平衡常数与温度的关系可表示为lg KPO =-6690/(T/K)+17.3
－
则反应的ΔrSmO /J.K1?mol-1为（ ）
A 17.3 B 143.8 C 331.2 D 条件不全,无法计算
23. 在温度117~237区间得出甲醇脱氧反应的平衡常数与温度的关系为：ln
KO=-10593.8K/T+6.470。该反应在此温度区间的ΔrHm0／kJ?mol-1 为 （ ）
A －88.082 B 88.082 C -38.247 D 38.247
24. 某反应的ΔrHm＝－102kJ?mol-1, ΔrS m=-330J?K-1?mol-1,该反应的转折温度为 （ ） A 300K B 309K C 400K D 无法确定 25. 10oC时苯甲酸在水中的溶解度S1=0.207, 30oC时为S2=0.426。每摩尔苯甲酸的平均溶解热为： ( )
A 6400J B 12000J C 25730J D 36740J
参考答案
第二章
一 判断题 1. 对
2. 错。前一句是对的。错在后一句：状态函数只要有一个改变了，状态就改变了。相应的状态变了就不一定所有的状态函数都变。
3. 错。理想气体的内能只是温度的函数，故温度和内能确定，实际上只确定了一个状态变量。
4. 错。卡诺循环一周，体系复原了，但从高温热源吸热向低温热源放热，并对环境作功。故环境并未复原。而所谓可逆过程体系，环境同时复原是指可逆过程发生后，过程逆向按原手续进行，当体系复原时，环境也同时复原。
5. 对。理想气体的内能和焓只是温度的函数。 6. 对。
7. 对。 标准态只规定压力为P0 ，而没规定温度。即任一温度下都有相应的标准态，其标准生成焓都为零。
8. 错。该 mol-1 系反应进度1mol，对该反应即生成2molNH3。 9. 错。两式的下角标换为T方成立。
10. 错。该过程的焓变还应包括100oC时的气化热。且应注意在此温度前后Cp是不同的，还应分段积分。
11. 错 12. 错 13. 错 14. 对 15. 错 16. 对 17. 错 18. 错 19. 错 20. 错 二 选择题
1. D，通电，对电阻丝作了非体积功，W＜0，电阻丝对水放热，Q＜0，电阻丝温度升高，△U＞0。
2. C 隔离系统热力学能(内能)守恒，这是热力学第一定律，而隔离体系内有可能发生PV变化的过程，故焓不守恒。
3. D， 非理想气体绝热自由膨胀Δ（PV）不为零。 4. B，ΔH＝-ΔVapH＝-54566J; ΔU＝ΔH-Δ(PV)
＝ΔH-RTΔn =-54566J+RT (凝聚过程Δn =-1) 故为B。
5. C ΔH＝ΔU+ΔPV＝ΔU+ PΔV 气化过程ΔV > 0，所以ΔH>ΔU 或ΔU＝ΔH- PΔV =[ 40.7×103-101325×(30200-18.8)×10-6]J = (40.7×103-3.05 ×103)J = 37.6 ×103 J
6. C 体系经一循环，其状态函数改变量为零。唯有W不是状态函数：故有结论C 。 7. A 从P-V图分析。
8. C， 节流膨胀，等焓过程，ΔH = 0。膨胀，ΔP < 0 , μJ-T =(e T/e P ) H< 0,必有ΔT<0 9. A 理想气体绝热可逆过程 P1-r Tr = 常数，即 （T2/T1）r = (p2/p1) r-1 r = (21.05+8.314)/21.05=1.395
（T2/T1）r = (1/10) 0.395 = 0.4027 T2 = T1 0.4027 1/1.395 = 273K× 0.521 =142.2K 选D者，是把p2/p1搞反了，成 10/1 了 10. B 理想气体的内能只是温度的函数
11. A 绝热，Q=0，自由膨胀，W=0，故ΔU =0，理想气体，内能和焓只是温度的函数，故ΔT = 0，ΔH = 0。
12. B W =Q（T1-T2）/T1 = 100kJ(333-298)/333 = 10.5kJ 选D者是未将摄氏温度换成热力学温度出错。
13. B 封闭体系，等压，不做非体积功，ΔH＝QP 绝热，Q = 0。注意，题问该过程，而非该反应。如问该反应又如何？ 14. D 放热 QV = -8.18×2.95kJ = -24.1kJ ΔCUm = -24.1kJ/ 0.005mol = -4820kJ?mol-1 由 C7H16(l) +11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l) 得Δn=7-11=-4 ΔCHm =ΔCUm +ΔnRT = -4820kJ?mol-1+(-4)×8.314×298 J?mol-1 = -4830 kJ?mol-1 15. C
16. C 绝热，等容（钢瓶）ΔU = 0 ，放热，分子数增加的反应，ΔPV > 0 ，故ΔH > 0。 17. D 始态，终态与P0下的沸腾过程相同，故ΔH＝ΔVapHmO，A对。
向真空蒸发，W = 0 ，故ΔU＝Q，B对。
ΔH＝ΔU+Δ(PV) = Q+ P(Vg-Vl) = Q + PVg = Q + RT C对。 18. D， C5H12(g) + 8O2 = 5CO2(g) + 6H2O(l)
ΔrHm＝ΔCHm(C5H12)＝5ΔfHm(CO2)+ 6ΔfHm(H2O)-ΔfHm(C5H12)
= [5(-395)+6(-286)-(-3520)] kJ?mol-1 = -171kJ?mol-1
19. A 两过程始终态相同，△U 相等，如作体积功两过程的P△V亦相同。 故 –2000J-P△V = Q -P△V – 800J ∴ Q = 800J – 2000J = -1200J 。 20. C △U= Q - W =126J – 101325Pa×(16-10)×10-3m3= -482J . 21. D 22. C 23. B 24. D 25. A 26.B 27. B 28. A 29. C 三 填空题
1. = = 2. > > > 3. > = > 4. < << > 5. Qp?QV??n?RT 6. 128.045kJ/mol, 133.0kJ/mol
第三章
一 判断题
1. 对 这是热力学第二定律的一种表述。