华东化工学院1992年研究生入学考试试题
一．填空题
1. 水三相点的热力学温度是________K。摄氏温度t与热力学温度T的关系是________。
2. 式的应用条件是________。
3. 应用精馏方法把溶液分离成纯组分是根据_____________________________。 4. CO2是一个线型分子，它有________个振动自由度。
5. 子配分函数q=________，能量坐标零点设在基态能级上时子配分函数q0=________,移动配分
函数qt=________。
6. 颉取最大项法可用式________表示。
7. 阿仑尼乌斯活化能的物理意义是_________________________;能垒是指
_______________________。
8. 光化反应中量子效应的定义式是__________________________________________。 9. 电解质溶液的电导率随温度升高而________________________________________。 10. 电极的极化有________极化与________极化两种。 二．
试计算25℃的C2H2和25℃的O2在恒压条件下反应时所能达到的最高温度（反应产物为 CO2和气态的H2O）。已知数据如下：
物质 /(J·K-1·mol-1) C2H2(g) 226.73 / O2(g) 0 / 1
CO2(g) -393.51 36.0+0.0200T H2O(g) θ
-241.84 32.6+0.0120T (ΔfHm 为标准摩尔生成焓)
三．
1. 在101325Pa、57.2℃下丙酮（1）和甲醇（2）的溶液与气相达平衡时液相组成x1=0.400，
气相组成为y10.519(x1与y1均为摩尔分数)。已知同温度下纯丙酮的饱和蒸气压为104.8Kpa，纯甲醇的饱和蒸气压为73.5Kpa。以纯液体为标准状态，求溶液中丙酮与甲醇的活度与活度系数。
2. 下面是Sn-Ag系统的液-固平衡相图。试在图中标出各相区存在的相（如是固相还应指出是
何种固体）。画出O点所示系统的冷却曲线。
四．
试求反应H2S(g)+ 2Ag(s) → AgS(S) +H2(g)
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在45℃的标准平衡常数。设该反应的标准摩尔反应焓ΔfHmθ不随温度而变。已知数据如下：
物质 θSm/(J·K-1·mol-1) H2S(g) -20.17 205.77 Ag(s) 0 42.70 Ag2S(s) -32.59 144.01 H2(g) 0 130.59 (ΔfHmθ为标准摩尔生成焓，Smθ为标准摩尔熵)
五．
18℃时酪酸水溶液的表面张力σ与溶液浓度C的关系为:
σ=σ0 – 29.8×10-3lg(1+19.64C)
式中σ0是纯水的表面张力,σ的单位是N·m-1,C的单位是mol·dm-3。试用吉布斯吸附等温试求18℃时C=0.01mol·dm-3溶液的单位表面吸附量。
六．
把PH3引入一个体积稳定的容器中，PH3(g)即分解为P4(g)和H2(g)。在956K时，测得总压P与时间t的关系如下：
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t/s 0 58 108 ∞ P/kPa 35.00 36.34 36.67 36.84 t=∞时，PH3完全分解为P4和H2。设气体服从理想气体状态方程。
1. 试推出PH3的浓度与总压的关系，并求t=0时PH3的浓度。 2. 用积分法确定该反应是一级还是二级反应，并求反应速率常数。
七．
1. 某反应在15.05℃时的速率常数为34.40×10-3dm3·mol-1,在40.13℃时的速率常数为
189.9×10-3dm3·mol-1·S-1。求该反应的活化能，并计算25.00℃时的速度常数。
2. 已知某总反应的速率常数k与基元反应的速度常数k1,k2,k4的关系为 。试推出总包反应的活化能与基元反应的活化能的关系。
八．
电池Hg,Hg2Br2(s) | NaBr水溶液 | AgBr(s),Ag在25℃左右时的电动势与温度的关系是：
E = 68.04 +0.312(t – 25)
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式中E的单位是mV，t为摄氏温度。试写出电极反应，电池反应，并计算25℃是反应的ΔrGm、ΔrHm和ΔrSm。
九．
1. 已知25℃时电极Ag+|Ag,Br-|AgBr,Ag的坐标电极电位分别为0.7991、0.0711V。试计算25℃
时AgBr的容度积。
2. 已知25℃时AgCl的容度积（平衡时Ag+,Cl-活度的乘积）为1.78×10-10。试根据德拜-休克尔
极限公式lgr±= - A|Z + Z -|
。求AgCl在0.01mol·kg-1NaCl溶液中的溶解度。已知25℃水
溶液的A=0.5086kg1/2·mol-1/2。
十．
25℃电池Pt,H2(101325Pa)|稀NaOH水溶液|Ag2O(s),Ag的电动势为1.172V。已知25℃时H2O(l)标准摩尔生成吉氏函数ΔfGmθ=-237.19kJ·mol-1.求25℃反应Ag2O(s) → 2Ag(s) + 1/2O2(g)，达平衡时O2的压力。H2、O2均可视为理想气体。
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