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④温度:温度增高的总效应是使扩散系数增大。
⑤气流速度:气流速度可直接或间接地影响农药的挥发。如果空气的相对湿度不是100%,那么增加气流就促进土壤表面水分含量降低,可以使农药蒸汽更快地离开土壤表面,同时使农药蒸汽向土壤表面运动的速度加快。
⑥农药种类:不同农药的扩散行为不同。如有机磷农药乐果和乙拌磷在Broadbalk粉砂壤土中的扩散行为就是不同的。
(2)影响农药在土壤中质体流动的因素有农药与土壤的吸附、土壤种类和农药种类等。
①农药与土壤吸附:非草隆、灭草隆、敌草隆、草不隆四种农药吸附最强者移动最困难,反之亦然。 ②土壤种类:土壤有机质含量增加,农药在土壤中渗透深度减小;增加土壤中粘土矿物的含量,农药的渗透深度也减小。
③农药种类:不同农药在土壤中通过质体流动转移的深度不同。如林丹和DDT。
5.比较DDT和林丹在环境中的迁移、转化与归趋的主要途径与特点。
DDT和林丹迁移转化、归趋主要途径与特点比较如下表所示:
迁移转化、归趋途径 特点 1)在土壤中移动不明显,易被吸附 1) 不溶于水,高亲脂性,易通过食2)通过根系渗入植物体 DDT 3)在土壤中按还原、氧化和脱氯化氢等机理被微生物降解 4)光解 1)从土壤和空气转入水体 1) 易溶于水 2)挥发而进入大气 林丹 3)在土壤生物体内积累 3) 在生物体内积累性较DDT低 4)植物积累 word
物链放大,积累性强 2)挥发性小,持久性高 3)在缺氧和高温时降解速度快 4)南方水田里DDT降解快于北方 2) 挥发性强,持久性低 .
6.试述有机磷农药在环境中的主要转化途径,并举例说明其原理。
有机磷农药在环境中转化途径有非生物降解和生物降解。 (1)有机磷农药的非生物降解
①吸附催化水解:吸附催化水解是有机磷农药在土壤中降解的主要途径。如地亚农等硫代硫酸酯的水解反应如下
S(RO)2P,+H2O+-S(RO)2POH+ R,OHOR (H或OH)
②光降解:有机磷农药可发生光降解反应,如辛硫磷在253.7nm的紫外光下照射30小时,其光解产物如下
O(C2H5O)2PSNOS(C2H5O)2PCN(C2H5O)2POCNCOP(OC2H5)2(特普)(辛硫磷感光异构体)ONCOS(C2H5O)2PP(OC2H5)2OCN(辛氧磷)(一硫代特普)(辛硫磷)(C2H5O)2PONC(2)有机磷农药的生物降解
有机磷农药在土壤中被微生物降解是它们转化的另一条重要途径。化学农药对土壤微生物有抑制作用。同时,土壤微生物也会利用有机农药为能源,在体内酶或分泌酶的作用下,使农药发生降解作用,彻底分解为CO2和H2O。如马拉硫磷被绿色木霉和假单胞菌两种土壤微生物以不同方式降解,其反应如下:
SH2O(CH3O)2PSH+ HOCHCOOC2H5CH2COOC2H5S(CH3O)2PSCHCOOC2H5CH2COOC2H5绿色木霉CH3OSPSCHCOOC2H5HOCH2COOC2H5S(CH3O)2PSCHCOOHCH2COOC2H5S(CH3O)2PSCHCOOHCH2COOH
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第五章 生物体内污染物质的运动过程及毒性
1.在试验水中某鱼体从水中吸收有机污染物质A的速率常数为18.76h-1,鱼体消除A的速率常数为2.38×10-2h-1;设A在鱼体内起始浓度为零,在水中的浓度可视作不变。计算A在该鱼体内的浓缩系数及其浓度达到稳态浓度95%时所需的时间。(788.2;5.24d)
解:∵A在鱼体内的起始浓度为零,且在水中的浓度可视为不变,相当于t→∞时, BCF = Cf/Cw = ka/ke
∴ BCF = ka/ke = 18.76/2.38×10-2 = 788.2;
?CkaCWWf?k[1?exp(?kkCet)] 稳态浓度为 ak ee
?0.95kaCW?[1?exp(?kkaCWket)] eke得:0.95 = 1- exp(-2.38×10-2t) 0.05 = exp(-2.38×10-2t)
两边取ln得:-2.996 = - 2.38×10-2 t ,解得:t = 125.88(h) = 5.25(d)。
2.(1)
CO2 ;(2) CH3COOH ; (3) NH3; (4) CoASH; (5) H2O; (6) CH3COSCoA HOOCCH2-COCOOH ;
(8) H2O ; (9) CoASH ; (10) CH2COOH ;(11)三羧酸循环;(12) NO2- ;(13)硝化。
HOCCOOH CH2COOH
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