故 VHPO?340.045?1000?90 (mL)

0.50VNaOH?0.075?1000?150(mL)

0.50

22. 解：总体积V = 500 mL

cNH3?1.0?50?0.10 (mol?L-1) 5006.2?1000?1.0?5053.5??0.13(mol?L-1)

500cNH?4根据缓冲溶液[H+ ]的计算公式，有

pH?pKa?lgcNH3cNH?4?9.26?lg0.10?9.15 0.13

23. 解： 第一步 先判断能否准确滴定盐酸羟胺：

?14Kw10-8?6，由于盐酸羟胺的Ka? cK故盐酸羟胺可用NaOHa＞10，??1.1?10?9Kb9.1?10直接滴定。

Kw10?14由于NH4Cl的Ka???5.6?10?10，cKa＜10-8，故NH4Cl不能NaOH?5Kb1.8?10直接滴定。 又由于

c1Ka1c2Ka20.1?1.1?10?5??2.0?104＞104，故能准确滴定盐酸羟胺。 ?100.1?5.6?10第二步计算化学计量点的pH值：

化学计量点时的滴定产物为NH2OH和NH4Cl

[H?]?KNH?OHKNH??1.1?10?5?5.6?10?10?7.8?10?8(mol?L-1)

34pH = 7.1

24. 解：∵mn?m0(V水)n

DV有+V水∴m1?m0(V水)=0.1mg

DV有+V水V水m2?m0()2=0.001mg

DV有+V水E1?m0?m1?100%?99% m0m0?m2?100%?99.99% m0E2?

25. 解： ?Zn(NH)=1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1

3?Zn= ?Zn(NH)+?Zn(OH)– 1 = 105.1 +100.2 – 1 = 105.1

3lgK'ZnY = lgKZnY –lgαY(H) –lg?Zn= 16.5 –1.3 – 5.1 = 10.1

[Zn2?']?cZn'KZnY?0.10?2.8?10?6 10.110pZn'计= 5.6

[Zn]?2?[Zn']?Zn(NH)310?5.6?5.1?10?10.7(mol?L-1) 10

26. 解：已知 cAl3??0.010 mol?L?1，cF??0.100 mol?L?1 先求各型体分布分数：

?Al?3?1 ??2?61??1[F]??2[F]??????6[F]??1?106.13?1?1011.15?21 15.00?317.75?419.37?519.84?6?10?10?10?101= 2.8×10-15 = 10-14.55 143.5?10δ(AlF)2???1[F?]?Al3??106.13?1?14.55?3.8?10?10

?(AlF)??2[F?]2?Al?1011.15?2?14.55?4.0?10?6

2?3??(AlF)??3[F?]3?Al?1015.00?3?14.55?2.8?10?3

33??(AlF)??[F?]4?Al?1017.75?4?14.55?1.6?10?1

4?43??(AlF)??5[F?]5?Al?1019.37?5?14.55?6.5?10?1

52?3??(AlF)??6[F?]6?Al?1019.84?6?14.55?1.9?10?1

63?3?由于 [某型体]=?i?cM ，当为一定值时，各型体的浓度只与?i有关。?i大的该型体为主要型体。所以，由上可知溶液中存在的主要型体为[AlF5]2?，其浓度为

[AlF5]2???(AlF)2?cAl3??6.5?10?1?0.01?6.5?10?3（mol?L-1）

5

27. 解：查表得：lgKCaY = 10.69，lgKMgY = 8.69，lgKZnY = 16.50， 设试样中的各金属离子的浓度均为10-2 mol ? L-1，则

lgαY(H) = lgKMY －8，

lg?Y(H) = lgKCaY －8 = 10.69－8 = 2.69，故滴定Ca2+的pH值为：查表得pH = 7.5～

7.6 ，实际分析中，由于Mg2+干扰，采用pH ＞ 12。

lg?Y(H) = lgKMgY －8 = 8.69－8 = 0.69，滴定Mg2+的pH值为：查表得pH =9.6～

9.7 ，实际分析中，采用pH = 10。

滴定Zn2+的pH值为：lg?Y(H)= lgKZnY －8 = 16.50－8 = 8.50，查表得pH = 4.0～4.1，实际分析中，采用pH = 5。

故用EDTA滴定Ca2+、Mg2+、Zn2+ 时的最小pH值分别为7.5、9.6、4.0。 由于 M + H2Y = MY + 2H+

在实际分析中pH值应控制在比滴定金属离子允许的最低pH 值高一点。

'28.解： lgKZnY?lgKZnY?lg?Y(H)?16.5?5.5?11

spcZn0.010?6.5??10 [Zn']? 'KZnY1011由于Zn2+ 无副反应，所以[Zn2+']= [ Zn2+]，即pZn'= pZn = 6.5，pY'= 6.5，

[Y]?[Y']?Y10?6.5?5.5?10?12.0 10 或 pY = (6.5 + 5.5) = 12.0

'29. 解：lgKPbY?lgKPbY?lg?Y(H)?lg?Pb= 18.0 – lg (102.7+102.8 – 1 ) – 0.5

= 18.0 – 3.1 – 0.5 = 14.4

[Pb']?spcPb?'KPbY0.010?8.2?10 14.410所以 pPb' = 8.2 由于 [Pb]?2?[Pb']?Pb10?8.2?3.1?10?11.3 10或 pPb =（8.2+ 3.1）= 11.3

pY' = 8.2

pY = (8.2 + 0.5) = 8.7

30. 解： ?Cu(NH) =1+104.13-2.00 +107.61-4.00+ +1010.48-6.00 +1012.59-8.00=104.9

3?Cu=104.9+100.8 – 1=104.9

'lgKCu= 18.8 – 4.9 – 0.5 = 13.4

化学计量点 [Cu']?2?spcCu?'KCuY0.02/27.7 ?1013.410pCu' = 7.7

pCu = 7.7 + 4.9 = 12.6

化学计量点前0.1% [Cu']?0.020?0.1%?10?5.0 (mol?L-1)

2pCu = 5.0 + 4.9 = 9.9

化学计量点后0.1% [Y]?0.020?0.1%?10?5.0 (mol?L-1)

2[CuY]10?2.0?10.4-1 [Cu']???10 (mol?L)'[Y']KCuY10?5.0?13.4pCu' = 10.4 pCu=10.4+4.9=15.3