4.3?pKa?lg8.24 32.96 pKa?4.90 Ka?1.26?10?5
（2）计量点时
CNaA?41.20?0.09000?0.041?mol/L?
41.2?50Kb?Kw?7.94?10?10Ka
C?400 ，CKb?20Kw ，则 Kb?OH???CKb?0.041?7.94?10?10?5.7?10?6?mol/L?
pOH=5.24 pH=8.76
（3）应选用酚酞作指示剂。
13. 解：
(1)pKa?9.21?Ka?6.2?10?10?Kb?Kw/Ka?1.6?10?5，cKb?1.6?10?6?10?8能滴定sp 生成HA QcKa?20KW,c/Ka?400?[H?]?cKa?0.05?6.2?10?10?5.7?10?6mol/LpH?5.24(2)sp前HA?NaA溶液19.98?0.10000.02?0.1000cHA?;cNaA?19.98?20.0019.98?20.00cpH?pKa?lgNaA?9.21?3.0?6.21cHAsp后HA?HCl溶液0.02?0.1000[H?]??4.99?10?5mol/L,pH?4.3020.02?20.00
∴突跃范围为6.21～4.30 （3）应选甲基红作指示剂
14. 解：酚酞作指示剂，滴至NaHCO3，
用去HCl的V1 = 13.30 mL 甲基橙作指示剂，滴至H2CO3，
用去HCl的V2 = 31.40-13.30 = 18.10 mL
∵V1 < V2 ∴混合碱为NaHCO3 和Na2CO3
mNa2CO3?CHClV1MNa2CO3?0.5000?13.30?10?3?106?0.7049g mNaHCO3?CHCl(V2?V1)MNaHCO3?0.5000?(18.10?13.30)?10?84?0.2016g-3
?杂质=
1.100?0.7049?0.2016?100%?17.59%
1.10015. 解：（1）作酸：
H2?3? cKa3 < 10-8 HPO4?????H??PO4?（2）作碱：
kb22??HPO4?H????H2PO4 Ckb2 >10-8
（3）可用HCl作滴定剂 （4）[H?]SP?Ka1Ka2?10?4.70 PH=4.70 选甲基红为指示剂。
16. 解. Ka1/Ka2>105 可以分别滴定二级H+
NaOH+H2A=NaHA+H2O
c Ka2<10-8 故只有一个sp
[H?]?Ka1Ka2?10?6.0
pH=6.0 选MR指示剂
17. 解：(1) 0.10 mol?L-1 HAc
已知：Ka = 1.8×10-5 ，cHAc= 0.10 mol?L-1，cKa＞20Kw，c / Ka＞500，所以用最简式计算，求得
[H?]?cKa?10?1?10?4.74?10?2.87 (mol?L-1)
pH = 2.87
(2) 0.10 mol?L-1 NH3·H2O；
已知：Kb = 1.8×10-5 ，cNH3?H2O = 0.10 mol?L-1，cKb＞20Kw，c / Kb＞500，所以用最简式计算，求得
[OH?]?cKb?10?1?10?4.74?10?2.87 (mol?L-1)
pOH = 2.87 , pH = 11.13
(3) 0.15 mol?L-1 NH4Cl
已知：NH?Ka = 5.6×10-10 ，cNH?= 0.15 mol?L-1， 4为酸，故pKa = 14 – 4.74 = 9.26，
4 cKa＞20Kw，c / Ka＞500，所以用最简式计算，求得
[H?]?cKa?0.15?5.6?10?10?9.17?10?6 (mol?L-1)
pH = 5.04
（4）0.15 mol?L-1 NaAc；
已知：Ac-为碱，故pKb = 14 – 4.74 = 9.26，Kb = 5.6×10-10，cAc?= 0.15 mol?L-1， cKb＞20Kw，c / Kb＞500，所以用最简式计算，求得
[OH?]?cKb?0.15?5.6?10?10?9.17?10?6 (mol?L-1)
pOH = 5.04 ， pH = 8.96
18. 解： cHCl>>cKH2PO4，溶液[H+]由HCl决定，故 pH = 1.00
[OAc－ ] =?Ac-?cHAc =
10?4.7410?5.7?10.?9.44 = ?1?4.7410?10[Ka]?cHAc
?[H]?Ka= 3.6×10-10 (mol?L-1)
?[PO34]??PO3-?cHPO?
424?Ka1Ka2Ka3[H?]3?Ka1[H?]2?Ka1Ka2[H?]?Ka3Ka2Ka3?1.0?10?3
?10?310?21.68?3?21.71?1.0?10?10 ?4.12?10.32?21.68?10?10?10= 1.9×10-22 (mol?L-1)
19. 解：（1）H2PO?4为两性物质，根据离解平衡，
H3PO4-H+Ka1H2PO4--H+Ka2HPO42--H+Ka3PO43-
[H?]?Ka1Ka2?10?2.12?7.20?10?4.66 (mol?L-1)
pH = 4.66
?（2）HPO24为两性物质，根据离解平衡，有
[H?]?Ka2Ka3?10?7.20?12.36?10?9.78(mol?L-1)
pH = 9.78
20. 解：将ClCH2COOH简写作HA，混合后形成HCl+HA溶液
cHA?0.100.12?0.10-1
?0.050(mol?L-1)， cHCl??0.010 (mol?L) 22PBE： [H+] = [A]+cHCl?Ka?cHA?cHCl ?[H]?Ka1.4?10?3 ???0.05?0.01
[H]?1.4?10?3解得 [H+] = 0。029 mol?L-1 pH = 1.54
21. 解：在pH = 7.5时，为H2PO4-－ HPO42-缓冲液，其浓度分别是ca、cb，根据缓冲溶液[H+ ]的计算公式，
[H?] ?Ka2?ca cb则有 10?7.50?10?7.20?ca (1) cb10?7.10?10?7.20?50ca?0.10?5.0 (2)
50cb?0.10?5.0解得 ca = 0.015 mol?L-1 ， cb = 0.030 mol?L-1 此溶液中 cPO3-= 0.015+0.030 = 0.045 (mol?L-1 )
4cNa?= 0.015+2×0.030 = 0.075 (mol?L-1 )