Δ?NH???NH3??H2O 4?OH?? NH3 + H3BO3== NH?+ HBO234?H++ H2BO3== H3BO3

终点的产物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH ≈ 5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：

c(NH4)2SO4?(cV)HCl?1000（mmol?L-1）

2V(NH4)2SO4

10. 答：(1) 使测定值偏小。

(2) 对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。

11. 答： 不对

(1) 利用?求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。

(2) 更重要的是终点远离突跃范围，确定终点pH有出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有±0.3 pH 出入，若终点早0.3pH(即pH4.1)，则 ?HAc

约

82%，由此计算cHac = 0.16 mol?L-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。

12.答：Cu2＋、Zn2＋的配位数为四，Cd2＋、Ni2＋配位数为六，它们与NH3配位过程中逐级形成配合物，络合比复杂，各级稳定常数相差较小，不可能分步完成，也就是说不能按照确定的化学计量关系定量完成，金属离子的浓度不可能发生突变，所以以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高，无法判断滴定终点。

13.答：配位剂一般为有机弱酸配位体，由于H+存在(或酸度提高)使配位体参加主反应(或滴定反应)的能力降低的这一现象称为酸效应。 αY(H)=1+β1H[H+]+β2H[H+]2+…+ β6H[H+]6

??2?6[H][H][H]或 ?Y(H)?1? ??...?Ka6Ka6Ka5Ka6Ka5...Ka1或 ?Y(H)

[H?]6?[H?]5Ka1?[H?]4Ka1Ka2?L?Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6???YKa1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka61

14.答：用EDTA滴定金属离子时，既要使金属离子滴定完全，又要让金属离子不水解，让αM(OH)较小，同时要使EDTA的αY(H)较小，即必须在最低酸度和最高酸度之间，必须控制溶液在一定的pH值；另外在滴定过程中EDTA不断释放出H+，即 M+H2Y2-=MY+2H+ 酸度不断增大，为了控制适宜的酸度范围，就需加入缓冲溶液；此外，为了终点判断，使得MIn和In的颜色有明显区别，溶液的pH值也必须在一定的范围内。

15. 答：根据分布分数 ???0??M?[某型体]定义先求各型体分布分数： cM

[M]1?cM1??1[L]??2[L]2??????n[L]n?1??ML??1[L][ML]???o?1[L] 2ncM1??1[L]??2[L]??????n[L]…

?n[L]n[MLn]?n????o?n[L]n 2ncM1??1[L]??2[L]??????n[L]再由[MLi]=δicM 估算，由于cM是一定值的，故溶液中配合物的主要存在型体由δi决定。因此只要看哪个?i[L]i值最大的，就以配位数为i的型体存在。

16. 答：(1) 不需准确加入；

(2) 必须保持1:1精确关系，Mg2+少则测定结果偏低，多则偏高；

(3) 在此溶液中加入氨性缓冲液及铬黑T，应当在加半滴0.02mol?L-1 EDTA后呈蓝色，而加半滴0.02mol?L-1 Mg2+呈红色，若不合格则应滴加EDTA(或Mg2+)使其合格。

17. 答：由于lgKCuY = 18.80，lgKCaY = 10.69，在pH=10~12时，于PAN中加入适量的CuY，可以发生如下反应

CuY（蓝色）+ PAN（黄色）+ Ca2+ ＝ CaY + Cu—PAN

（黄绿色） （紫红色）

Cu—PAN是一种间接指示剂，加入的EDTA与Cu2+定量配位后，稍过量的滴定剂就会夺取Cu—PAN中的Cu2+，而使PAN游离出来， Cu—PAN + Y ＝ CuY + PAN （紫红色） （黄绿色）

在实验操作中，不需要加入准确浓度的CuY。因为加入的CuY和滴定至终点时生成的CuY的物质的量是相等的。

18.答：由于Fe3+ 极易水解( pH≥4 )，若在pH = 6.0的条件下进行滴定，此时绝大

'部分Fe3+已水解形成沉淀，从而无法进行滴定。因此，不能单纯地从KM-的大小

来判断能否准确滴定，还要考虑金属离子的水解酸度。而在pH = 1.5时，

'说明Fe3+和EDTA络合物在pH = 1.5时还很稳定，能lgKFeY-=25.1－15.55= 9.6，

准确滴定。

19. 答：(1) 由于EDTA水溶液中含有Ca2+ ，Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，使测定Zn2+ 浓度偏低。

(2) 由于EDTA水溶液中含有Ca2+ ，部分Ca2+与EDTA形成络合物，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当EDTA标准溶液滴定试液中的Ca2+、Mg2+，使测定结果偏低。

(3) 用CaCO3为基准物质标定EDTA标准溶液 ，出了CaCO3中的Ca2+被EDTA标准溶液滴定外，还有水中的Ca2+ 也能被EDTA标准溶液滴定，标定出来的EDTA标准溶液浓度偏低，当用来滴定试液中Ca2+、Mg2+，使测定结果偏低。

20. 答：(1) 在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+ 时，pH = 10，用三乙醇胺和KCN来消除Fe3+的干扰，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，此时只是将Fe3+ → Fe2+，Fe2+ 同样干扰Ca2+、Mg2+ 的测定，而三乙醇胺、KCN在pH = 10碱性条件下能与Fe3+ 配位 ，故可掩蔽Fe3+。（2）pH = 1滴定Bi3+时，若用的三乙醇胺，则不会与Fe3+

配位，达不到掩蔽Fe3+的目的；若用KCN，在酸性条件下就会形成HCN有毒气体；故采用盐酸羟胺或抗坏血酸氧化还原法掩蔽Fe3+，将Fe3+ → Fe2+，此时Fe2+ 不干扰Bi3+的测定。(3) 在pH<6的溶液中，KCN会形成HCN巨毒气体，所以在pH<6溶液中严禁使用。

21. 答：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，导致游离的HCl的浓度偏小，可以用EDTA消除干扰，由于EDTA和Fe3+ 形成络合物的稳定性大，减少了溶液中游离的Fe3+浓度，不产生Fe(OH)3沉淀。而柠檬酸三钠，三乙醇胺在酸性条件下不会与Fe3+ 形成稳定的配合物，达不到消除干扰的效果。 22. 解：

EDTA标液 Zn2+标液 Zn2+标液

↓ ↓ 返滴 ↓

Bi3+ pH=1 BiY 加过量EDTA,△ NH4F,△ Al3+ ───→ Al3+ ────────→ AlY ────→ AlF63- Pb2+ 二甲酚橙 Pb2+ pH=5-6,冷滴 PbY 冷滴 PbY

测Bi 测Al+Pb 测Al

两者之差即Pb

23. 解：

KCN pH=10 NH3-NH4+ Cu(CN)2- Cu2+、Zn2+、Pb2+ ────────────→ Zn(CN)42-

酒石酸 EBT,EDTA滴定 PbY2- (测得Pb2+含量)

甲醛 Cu(CN)3- Cu(CN)３-

──→ Zn2+ ───────→ ZnY2- (测得Zn2+含量) PbY2- EDTA滴定 PbY2- 24. 解：