2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
绪论精选题
1. （中科大2001 填空题） 样品采集的关键是 2. （中科大2002 选择题） 实验室中使用铂坩埚，要尽量避免使用 （ ） A、热氢氟酸 B、浓热高氯酸 C、浓热硫磷混酸 D、碳酸钠熔融
3. （华中科大2006 填空题） 常用的分解试样的方法有 法、 法、
法
4. （中科大2009）下列试样用什么试剂溶解或分解
（1）银合金 ；（2）钠长石（NaAlSi3O8）中SiO2的测定 .
5. （华南理工2006 综合题20分） 有一试样经与分析得知其中含有二氧化硅（常量）、铁（微量）、铝（常
量）、钙（常量）、镁（微量）、钾（微量）、钠（微量）、锰（微量）等组分，现需采用易于开展工作的仪器及方法，对上述样品中的各组分晶型定量分析，你计划如何工作。
提示：（1）根据上述样品应采用什么方法对样品进行分解？（2）如何制备各组分的测定试液？（3）针
对样品的不同组分及含量，应采用什么方法进行测定（写出测定方法的名称、采用的试剂或标准溶液与试剂等）
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《误差和分析数据的处理》精选题
1. （南开 选择题1） 以下情况产生的误差属于系统误差的是 （ ）
A、称量时读错了砝码 B、试剂中含有少量干扰测定的离子 C、滴定时有溶液溅出 D、滴定管读数最后一位估计不准 2. （华南理工2006）下列情况中哪个不属于系统误差 （ ）
A、滴定管未经校正 B、所用试剂中含有干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码错误
3. （中科大2003）下列有关系统误差的正确描述是 （ ）
A、系统误差具有随机性 B、系统误差在分析过程中不可避免
C、系统误差具有单向性 D、系统误差是由一些不确定的偶然因素造成的 4. （南开 填空题）分析测定中系统误差的特点是 5. （南开2004 填空）常用的消除系统误差的方法是 、 、 6. （中科大2002 选择3）消除分析方法中存在的系统误差，可以采用的方法是（ ）
A、增大试样称量质量 B、用两组测量数据对照 C、增加测定次数 D、进行仪器校准
7. （南开2000华中科大2006 选择）分析测试中随机误差的特点是 （ ）
A、大小误差出现的概率相同 B、正负误差出现的概率相同 C、数值有一定的范围 D、数值有规律可循
8. （北师大2002 选择）测定中出现下列情况，所引起的误差属于偶然误差的是（ ）
A、测定时所加试剂中含有微量的被测物 B、某分析人员滴定管读数总是偏高或偏低
C、某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致 D、滴定时少量溶液溅出
9. （南开2004 问答）有限次测定结果的随机误差遵循何种分布？当测量次数无限多时，随机误差趋于
何种分布？其规律是什么？
10. （南开 选择）以下论述正确的是 （ ）
A、单次测定偏差的代数和为零 B、总体平均值就是真值 C、偏差用s表示 D、随机误差有单向性
2
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11. (华南理工2005)可以减小随机误差的方法是 （ ）
A、对仪器进行校准 B、做空白试验 C、增加平行测定次数 D、做对照试验
12. （中科大2009）指出下列情况属于系统误差还是随机误差，并给出减小误差的方法：（1）指示剂变色
点与化学计量点不一致 、
（2）光度法测定水样中P含量时，每次结果均不完全相同 、 （3）电解法测定溶液中Cu含量时，Cu无法完全析出 、 （4）配制标准溶液的容量瓶比表示小0.20mL 、 13. (华南理工2005)正态分布函数中的两个参数分别为 和 。
14. (华南理工2006)正态分布曲线的最高点体现了数据的 ，曲线以x=μ的一条直线为对称轴说
明了正误差和负误差 。
15. （华中科大2006选择题2）下面四种关于置信区间的表述中正确的是 （ ）
（1） 在一定的概率下以样本平均值为中心包含总体平均值的区间 （2） 宽度和中心值做随机变动的区间以一定的概率包含总体平均值在内 （3） 以总体平均值为中心的某个区（4）总体平均值以一定的概率落在该区间 A、1，2 B、3，4 C、1，3 D、2，4
16. （南开2004）下列描述中错误的是 （ ）
A、置信度越高，测定的可靠性越高 B、置信度越高，置信区间越宽 C、置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 D、置信区间的位置取决于测定的平均值
17. （中科大2006）下列有关置信度和置信区间的正确表述是 （ ）
A、置信度越大，对应的测定可靠性越高 B、置信区间的大小和测定结果的精密度有关
C、置信度越大，对应的置信区间越窄 D、置信区间中值决定总体平均值的大小
18. (中科大2004)测定BaCl2中钡的质量分数，四次测定得到置信度90%的平均值的置信区间为
（62.85±0.09）%，对此区间有四种理解，其中理解全部错误的是（） （1） 总体平均值μ落在此区间的概率为90%； （2） 有90%的把握此区间包含总体平均值在内； （3） 再做一次测定结果落入此区间的概率为90%；
3
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（4） 有90%的测定值落入此区间
A、1，2，3 B、1，2，4 C、1，3，4 D、2，3，4
19. （华南理工2005）对某试样中氯离子的质量分数进行4次测定，测定结果的平均值为47.60%，标准偏
差为0.08%，则在95%的置信度下，测定结果的置信区间为 （t0.05,3=3.18,t0.05,4=2.78）
20. （中科大2007）有人分析明矾中铝的含量，9次测定的平均值为10.80%，标准偏差为0.15%；若置信
度为95%的校正系数为2.31，请给出平均值的置信区间： 。
21. （华南理工2006中科大2003）比较两组数据的精密度是否存在显著性差异，应当用哪种方法
（ ）
A、F检验法 B、t检验法 C、Q检验法 D、G检验法
22. （中科大2007）两位分析人员对统一含Cu2+的试样用碘量法进行了分析，得到两组数据，要判断两人
分析结果有无显著性差异，应用下列哪种方法 （ ）
A、F检验法 B、t检验法 C、Q检验法 D、u检验法
23. （华南理工2006）测定某溶液浓度（mol/L）得如下结果：0.1014，0.1012，0.1016，0.1025，用Q检
验法判断0.1025这个值后，该数据应 （Q0.10,3=0.76）
24. （南开1999华南理工2006）下列数据中确定是四位有效数字的是 （ ）
A、5200 B、0.3200 C、0.0037 D、lgK=10.78
25. （中科大2007）测定某铁矿石中全铁含量，由4人分别进行测定。试样质量皆为0.980 g，4人获得4
份报告如下。哪一份报告是合理的？ （ ）
A、61.15% B、61.2% C、61.1% D、61% 26. （华南理工2006）以正确的有效数字表示下列计算结果
w?0.1000?(25.00?24.90)?246.47?100%? 1.000?100027. (中科大2001) 0.0128+25.62+1.05286= ，0.0128×25.62×1.05286= 28. （华中科大2006选择题2） 下列关于提高分析结果准确度的描述中正确的是（ ）
（1）选择灵敏度高的分析方法； （2）增加平行测定次数减小随机误差 （3）称样量越大越好； （4）做对照实验消除系统误差 A、1，2 B、1，3 C、2，3 D、2、4
29. （华中科大2006选择题）若仅设想常量分析用的滴定管读书误差为±0.01mL，若要求测定的相对误差
小于0.1%，消耗滴定液应大于 （ ）
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A、10mL B、20 mL C、30 mL D、40 mL
30. （中科大2004）做对照试验的目的是 （ ）
A、提高实验的精密度 B、使标准差减小 C、检查系统误差是否存在 D、清楚随机误差
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《滴定分析概论》精选题
1. （中科大2002）在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是 （ ）
A、反应必须定量完成 B、反应必须有颜色变化 C、滴定剂与被测物质必须是1：1反应 D、滴定剂必须是基准物质 2. （南开1999）滴定分析中什么情况下采用置换滴定法？试举例说明其过程。
3. （中科大2007）直接碘法测定S2-时，采用的滴定方式是 （填直接、置换、返滴定法）；
间接碘法测定Cu2+时，采用的滴定方式是 （填直接、置换、返滴定法）. 4. （中科大2009）滴定分析时对化学反应完全程度的要求比重量分析要高，原因是 。
5. （中科大2007）利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba或SO42+，但此反应应用与滴定分析，
却难以准确测定，其原因何在？
6. （中科大2002）化学试剂按照质量控制，通常可以分为 、
、 、 四种等级
7. （华南理工2005）递减称量法（差减法）最适合于称量 （ ）
A、对于天平盘有腐蚀性的物质 B、易潮解、易吸收CO2或易氧化的物质 C、易挥发的物质 D、要称几份不易潮解的样品
8. （华南理工2005）在以KHC8H4O4为基准物标定NaOH溶液时，下列哪些仪器需用操作也淋洗3次
（ ）
A、滴定管 B、容量瓶 C、锥形瓶 D、量筒
9. （南开2004）以下试剂能作为基准物质的是 （ ）
A、干燥过的分析纯CaO B、分析纯SnCl2·2H2O C、光谱纯三氧化二钛 D、99.99的金属铜
10. （中科2009）下列物质中，可以作为基准物质用来标定KMnO4浓度的是 （ ）
A、Na2CO3 B、Na2C2O4 C、KHC8H4O4 D、KI
11. （中科大2006）测定水中硬度时，应选用下列哪种物质作为基准物质标定EDTA 的浓度
（ ）
A、Pb(NO3)2 B、Zn C、MgCO3 D、CaCO3
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12. （南开2004）以下物质必须采用间接配制法配制的是 （ ）
A、K2Cr2O7 B、Na2S2O3 C、Zn D、H2C2O4·2H2O 13. （南开1999）为下列溶液选择一种基准物
溶液 基准物 HCl KMnO4 AgNO3 14. （中科大2006）为下列基准物质选择一种滴定分析中合适的常用标准溶液进行标定，并选择指示剂（1）
硼砂 、
（2）Na2C2O4 、 （3）K2Cr2O7 、 （4）NaCl 、
15. （南开2000）问答：什么是基准物质？化学试剂中的优级纯和分析纯都有较高的纯度，能否直接做基
准物质？为什么？
16. （中科大2007）作为基准物的Na2CO3、Na2B4O7·10H2O和H2C2O4·2H2O应该分别放
在 、 和 保存。 17. （中科大2007）以下基准物使用前应该选择的处理方法是（请填ABCD）
（1）Na2CO3 ；（2）硼砂 ；（3）H2C2O4·2H2O ；（4）NaCl A、500℃下灼烧 B、室温下空气干燥 C、置于相对湿度60%下 D、300℃下灼烧 18. (华东理工2002)请为下列分析操作选择合适的器皿（填ABCD）
(1)配制HCl标准溶液时，量取浓HCl (2)配制NaOH标准溶液时 (3)配制K2Cr2O7标准溶液时 (4)量取某种未知液做滴定 A、量筒；B、移液管；C、容量瓶；D、带橡皮塞的试剂瓶
19. （中科大2009）用部分失水的硼砂做基准物标定HCl，再使用此HCl作为标准溶液测定Na2CO3含量。
则Na2CO3测定结果较实际含量 （ ） 20. A、偏高 B、偏低 C、无法确定 D、无影响
21. （南开）问：标定NaOH溶液的浓度，若采用（1）部分风化的H2C2O4·2H2O（2）含有少量杂质的
H2C2O4·2H2O，则标定结果偏高？偏低？还是准确？为什么？
22. （中科大2009）某铁矿试样含铁约50%左右，现以0.01667mol/LK2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时标准
溶液消耗的体积在
20~30mL，应称取试样的质量范围是
（Ar(Fe)=55.847） 。
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2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
23. （华中科大2002）用滴定度为0.009915g/ml的HCl溶液滴定分析纯的Na2CO3。为使50ml滴定管的读
数误差小于0.1%，则Na2CO3试样的称取量至少多少克？（已知MHCl=36.46g/mol，M Na2CO3=106.0g/mol） 24. （华中科大2002）用滴定度为0.009915g/ml的HCl溶液滴定分析纯的Na2CO3。为使50ml滴定管的读
数误差小于0.1%，则Na2CO3试样的称取量至少多少克？（已知MHCl=36.46g/mol，M Na2CO3=106.0g/mol） 25. （华中科大2002）KMnO4的浓度为0.02000mol·L-1，则TFe2+/ KMnO4=()g/ml （ ）
（已知MFe=55.85g/mol）
A、0.001117 B、0.006936 C、0.005583 D、0.1000
1. （华东理工2002）判断下列情况对测定结果产生何种影响（填偏高、偏低或无影响） （结合后续
章节内容进行解题，综合性较强）
(1)当以K2Cr2O7为基准物，标定Na2S2O3时，有部分I2挥发了 (2)标定NaOH标准溶液的邻苯二甲酸氢钾中含有邻苯二甲酸 (3) 用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH时，滴定管中有气泡，但滴定过程中气泡消失了 (4)用以
标定HCl的硼砂失去了结晶水 A、量筒；B、移液管；C、容量瓶；D、带橡皮塞的试剂瓶
《酸碱滴定法》精选题
酸碱平衡、平衡常数、型体分布、MBE/CBE/PBE
1. （厦门大学2002分析）在下列各组酸碱中，属于共轭酸碱对的是（ ）。 A． H3O+—OH- B. H3PO4—Na2HPO4
C. NH3CH2COOH—NH2CH2COO- D. HCN—NaCN
2. （华中科技大学02年）是非题：根据酸碱质子理论，OH-的共轭酸是H2O。（ √ ） 3. (南开2000)共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是 。
4. （中国科技大学2001分析）①已知H3PO4的pKa1—pKa3为2.12，7.20，12.36；则PO43-的pKb为（ ）
A． 11.88 B. 6.80 C. 1.74 D. 2.12
②已知某酸浓度与某酸度均为0.10mol/L，这种酸为（ ）。 A． H2SO4 B. HAc C. HCl D. HF
5. （厦门大学2002年分析）②水溶液中，某酸的Ka与其共轭碱Kb之间为（ Ka·Kb= Kw ），对于给定的溶剂和给定的酸来说，其酸的强度不仅与（ 酸本身性质 ），而且还与（ 溶剂 ）的性质有关。
6. （中国协和医科大学2002年）在溶剂分子之间发生的质子转移反应称为溶剂的质子自递反应。
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2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
（ ╳ ）
7. （中山大学2003年分析）
①下列物质中不具有两性的是 （ D ）
A． NH3 B. NaHCO3 C. H2O D. Na3PO4
②已知0.10mol/L 一元弱碱B-溶液的pH=8.0 ，则0.10mol/L共轭酸HB的pH值是（ ） A． 2.5
B. 3.0 C. 3.5 D. 4.0
8. （华中科大2002）c mol/L Ba3(PO4)2的物料平衡式是 。 9. （中科大2006）0.100 mol/LH2SO4溶液的质子条件式 . 10. （中科大2007）请写出NH4Cl+(NH4)2CO3的质子条件式 . 11. （华南理工2006）浓度为c mol/LNH4H2PO4溶液的质子平衡方程为
12. （中科大2003）请写出0.100 mol/L NH4H2PO4和0.100 mol/L NH4CN的质子条件式 13. （中科大2004）请写出NH4HCO3的质子条件式
14. （厦大2001）20ml 0.10mol/L NaOH和10ml 0.10mol/LH2SO4混合，溶液的质子条件是什么？解：反
应后为Na2SO4溶液，质子条件为〔H+〕+〔HSO4 -〕=〔OH-〕
15. （华东理工大学2001年）20ml 0.10mol/L HCl和20ml 0.05mol/LNa2CO3混合，溶液的质子条件是什么？
解：反应后为NaCl 和H2CO3溶液，质子条件为
〔H+〕= 〔HCO3 -〕+2〔CO3 2-〕+〔OH-〕
16. （中科大2002）用0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定同浓度的HA（pKa=1.3）和0.10 mol/L NH4Cl（pKb
NH3=4.74）混合溶液中的HA至化学计量点时，其质子条件式是 。
17. （海洋大学2003年分析）写出下列物质质子条件 HAc ，NH4H2PO4 ，Na2S 18. （中科大01年）H2CO3的质子条件：〔H+〕= 〔HCO3 -〕+2〔CO3 2-〕+〔OH-〕。
19. （华中科技大学2002年分析）填空：EDTA溶液中，H2Y2-和Y4-两种形式的分布系数之间的关系式为 20. （厦门大学2002年）已知H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25，如在纯水中通入CO2，然后将其pH调
至7.0，再通入CO2至饱和，此时的体系主要型体是（ ）。
A、H2CO3 B、H2CO3—HCO3- C、HCO3- D、HCO3-—CO32- E、CO32-
21. （华南理工06）H3PO4的pKa1—pKa3为2.12，7.20，12.36。当的H3PO4 pH=7.30时，溶液中主要存
在形式为 （ ）
A、H2PO4-+HPO42- B、HPO42- C、H2PO4- D、HPO42-+PO43-
22. （中科大2007）今欲用H3PO4和Na2HPO4来配制pH=7.2的缓冲溶液，则二者物质的量之n（H3PO4）：
n（Na2HPO4）比为多少（H3PO4
的pKa1~pKa3为2.12，7.21，12.36）
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2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
（ ）
A、1：1 B、1：2 C、1：3 D、3：1
23. （ 厦门大学 2002年分析 ）例14. ①二元弱酸，它在溶液中以 种形式存在，其摩尔分数（或成分布分数）δH2B=〔H+〕2 /〔H+〕2 +〔H+〕·Ka1 +Ka1·Ka2 ，它仅是（ 溶液pH值 ）的函数 24. （中国药科大学2002年）当盐酸溶于氨水时，溶液中最强的酸是（ A ）。
A．H3O+ B. NH3 C. NH2- D. NH4+
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2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
酸碱溶液的pH的计算
1. (南开 04)以下溶液稀释10倍，pH值改变最小的是（ ）
A. 0.1mol/L HAc B. 0.1mol/L NH4Ac C.0.10mol/L NaAc D.0.1mol/LNH4Cl
2. （中山大学03年分析）问一定量的某一元酸HA溶液中加入一定量的碱MOH溶液，反应至溶液呈中
性，下列判断正确的是（ ）
A反应所用的酸过量 B反应中生成的盐不水解 C参加反应的HA-和OH-物质的量相等 D反应后溶液中[A-]=[M-]
3. (南开 00) 0.1 mol/L Na2CO3和0.1 mol/L NaHCO3溶液的pH分别为 。
4. （中科大2003）等体积的0.1 mol/L NH2OH(pKa=8.04）和0.050 mol/L NH4Cl（(pKa=9.26)混合溶液的
pH值为 （ ） A、6.39 B、7.46 C、7.61 D7.76
5. （中科大2004）EDTA的pKa1~pKa6分别是0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26.EDTA二钠盐水溶液的
pH约是 （ ） A、1.25 B、1.8 C、2.34 D4.42
6. （中科大2004）将1.0 mol/L的NaAc与0.10 mol/LH3BO3等体积混合，所得溶液的pH约是
(pKa(HAc)=4.74, pKa(H3BO3)=9.24) （ ） A、6.49 B、6.99 C、7.49 D、9.22
7. 已知0.10mol/L一元弱碱B-溶液pH=8.0, 则0.10mol/L共轭酸HB的pH为（ ）
A.2.5 B.3.0 C.3.5 D.4.0
1、 （中国协和医科大2002）计算NH4Cl(0.10mol/L)的pH值（Ka=5.7?10-10） 2、 （中科大2007）0.1 mol/LNa2SO4溶液和0.1 mol/LNaHSO4溶液的pH值为
3、 （华中师大2003年分析）在H3PO4溶液中，若型体HPO42-的浓度最大时，其对应的pH值为（已知
H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20， pKa3=12.40）。（ ）A. 4.66 B. 7.20 C. 9.80 D. 12.40
解：δHPO42- = 〔H+〕·Ka1·Ka2 /〔H+〕3 +〔H+〕2 ·Ka1 +〔H+〕·Ka1·Ka2 + Ka1·Ka2 ·Ka3
将A，B，C，D代入可知当pH=4.66时，δ最大。或根据经验。
8. （中科大2007）计算0.050 mol/L 邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液的pH值（考虑离子强度的影响）。（pKa
=2.95，pKa=5.41）
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缓冲溶液
25. (华中师大2003年分析) 欲配制pH=5.10的缓冲溶液，应选择下列何种弱酸（碱）及其共轭碱（酸）
来进行配制，可使其缓冲容量最大（总浓度均一样）
A HCOOH (Ka=1.8×10-4) pKa=3.74 B (CH2)6N4 (Kb=1.4×10-9) pKb=8.85 C CH3COOH (Ka=1.8×10-5) pKa=4.74 D NH3﹒H2O (Kb=1.8×10-5) pKb=4.74
解 由pH=pKa±1 而又知当?最大时CHA=CA
即看哪一个pKa和5.1最接近 答案 B
26. （华中）六次甲基四胺的pKb=8.85其pH缓冲范围是7.75—9.95（×）
27. (北师2001) ①对于共轭酸碱对组成的缓冲溶液，影响其缓冲容量（?）大小的主要因素有 （ C总及
CHA/CA? ）
②欲配制pH=5.45总浓度为0.20mol/l六次甲基四胺缓冲溶液500ml,应称取六次甲基四胺多少克,加入6mol/l的HCl多少ml?
(CH2)6N4 pKb=8.87 Mr=140
解 (CH2)6N4 Xg
X140500?10?3 =0.20mol/l X=14(g)
(CH2)6N4 + HCl ≒ (CH2)6N4H+ + Cl- pH =5.45=pKa+lg
CbC lgb=-(14-8.87)+5.45=0.32 CaCaCb=0.32 CaCa + Cb = 0.20mol/l lg
28. （厦门大学 02年分析） A 缓冲溶液构成为0.1mol/L HA-0.05mol/L NaA (pKa(HA)=4.74)；
B缓冲溶液构成为0.05mol/L HB-0.1mol/LNaB (pKa(HB)=9.25)。那么缓冲量?a与?b比较为（ C ）
A. ?a>?b B.?a
29. （首都师大03年分析） 下列四种同浓度的溶液对酸度的缓冲能力最小的是（ A ）
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A. HCl溶液 B. NaH2PO4
C.酒石酸氢钾 pKa1=3.04 pKa2=4.34 D.同浓度的HAc—NaAc 溶液
30. （中科大 2003年）配制总浓度为0.20mol/L六亚甲基四胺(pKb=8.85)缓冲溶液，最大缓冲指数
βmax= ，出现在pH= 时。
31. （中科大2007）某HAc-NaAc缓冲溶液1 L，总浓度为0.10 mol/L，问该溶液pH从3.74改变至5.74
时所具有的缓冲容量为： 0.082 mol/L 。（HAc的pKa=4.74） 32. （华中科技大 2002 年）欲配制pH=6的缓冲溶液，应采用（ C ）
A HAc—NaAc(pKa=4.74) B NH3--NH4Cl(pKa=9.26)
C 六次甲基四胺（pKa=5.15）D 邻二苯甲酸钾—HCl (pKa=2.95) 33. （中科大 2003年）欲配制pH=9.0的缓冲溶液，缓冲体系最好选择（ ）
A 一氯乙酸(pKa=2.86)-盐 B NH3--NH4Cl(pKa=9.26) C 六次甲基四胺（pKa=5.15）D 邻二苯甲酸钾—HCl (pKa=2.95)
34. （中科大2007，西北大学 03年）今欲用H3PO4和Na2HPO4来配制pH=7.2的缓冲溶液，则二者物
质的量之n（H3PO4）：n（Na2HPO4）比为多少（H3PO4的pKa1~pKa3为2.12，7.21，12.36） （ ）
A、1：1 B、1：2 C、1：3 D、3：1
35. (华中科技大 2002年)某一弱酸性指示剂，在pH=4.5的溶液中呈纯酸色，则指示剂的KHIn约为（ C ）
A 3.2×10-4 B 3.2×10-5 C 3.2×10-6 D 3.2×10-7
解 pH=pKHIn±1
36. (中科大2002) 指出下列实验现象产生的原因或理由：用Na2CO3标定HCl溶液浓度时，不用酚酞
为指示剂，终点在酸性范围内
37. (厦门大学2002年) 在1L0.10mol*L-1HAc溶液中加入_______g固体NaAc，溶液的pH为5.04
（pKHac=4.74,M(NaAc)=82.03）.
x/182.03解：5.04=4.74+lgCb/Ca lgCb/Ca=0.3 lg= 0.3 0.1038. (南开大学 04年分析) 欲将100ml 0.10mol/LHCl溶液的pH值从1.00增加到4.44时，需加入固体
NaAc多少克？（不考虑体积变化）（pKHac=4.74 M(NaAc)=82.03）
39. （中科大2004）欲配制pH=0.64的缓冲溶液。称取纯三氯乙酸（CCl3COOH）16.3g，溶于水后，加入
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2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
2.0g固体NaOH，溶解后以水稀释至1L。试问：①实际上所配缓冲溶液的pH为多少？② 若要配制pH=0.64的三氯乙酸缓冲溶液，需要加入多少强酸或强碱？[已知，Mr（CCl3COOH）=163.4，Ka（CCl3COOH）=0.23, Mr（NaOH）=40.00]
40. （华中科大2006）取10 mL pH=4.74的醋酸缓冲溶液，加至某分析操作液中，使其总体积为100 mL。
如果要求操作液具有最大缓冲容量0.10 mol/L，那么欲配制500 mL此缓冲溶液需取冰醋酸（pKa=4.74，17 mol/ L）多少毫升？需醋酸钠（NaAc·3H2O，Mr=163）多少克
41. （中国协和学科大学 02年分析） 简答：影响酸碱指示剂变色范围的因素有哪些？ 14
2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
滴定曲线——突跃范围、准确滴定判据、指示剂选择、误差
1. （华中科大02）酸碱滴定曲线是以 变化为特征的，滴定时，酸碱的浓度越大，滴定突跃范围越 。
2. (中国海洋大学 03年) 酸碱指示剂理论变色点的pH=________；变色范围的
pH=_________________.
3. （华中科大02年）对于弱碱，只有当cKb≤10-8时，才能用标准酸液直接滴定。（╳ ）
4. 若用0.100mol/L HCl滴定同浓度的NH3溶液（pkb=4.74）时，突跃范围为6.3-- 4.3 ，那么用0.01mol/L
HCl 滴定同浓度的NH3溶液，pH突跃范围是 （ B ） A.6.3—4.3 B.6.3—5.3 C.5.3—4.3 D.6.3—3.3
5. 用0.10mol/L的HCl标液滴定同同浓度的NH3 的pH突跃为6.30—4.30，若用上述HCl标定等浓度
pKb=2.7的某碱其突跃范围应为（ ）
6. （华南理工06）用若用0.100mol/L HCl滴定同浓度的NaOH溶液时，突跃范围为9.7-4.3，那么用
0.01mol/L HCl 滴定同浓度的NaOH溶液，pH突跃范围是 （ ） A、9.7-4.3 B、8.7-4.3 C、8.7-5.3 D、10.7-3.3
7. （中国海洋大学04年分析）下列混合液能出现两个滴定突跃的是 （ ） A H2C2O4—HAc B HCl—HF C HCl—H3PO4 D HCl—H2C2O4
（H2C2O4 pKa1=1.22， pKa2=4.19，，HAc pKa=4.74， H3PO4 pKa1=2.12， pKa2 =7.20， pKa3=12.36）
8. （华东理工大学2000年）用NaOH溶液滴定某弱酸HA ，等浓度进行，当滴定至50%时溶液的
pH=5.00 ，滴定至100%时溶液pH=8.00 ，滴定至200%时pH=12.00 。则该酸的pKa值为 （ A ） A 5.00 B 8.00 C 12.00 D 7.00
解：由缓冲溶液pH=pKa + lgcb/ca 当滴定至50% 时 CNa = CHA
故
pH= pKa = 5.00
9. （厦门大学2003年）请设计HCl—HAc混合溶液中二组分浓度的测定方案（方法，滴定剂，指示剂，
计算式）。HAc为pKa = 4.74
10.
（中科院—中科大 01 年 分析） 用0.10mol/LNaOH滴定等浓度的某酸HB，HA。若HA与HB的滴定突跃范围差别1.0pH单位，则HA和HB的解离常数Ka/Ka为（ ）A. 10 B. 100 C. 0.1 D. 0.010
11. （首都师大04年）若用0.100mol/L KOH溶液分别滴定25.00ml某H2SO4和HAc溶液，若消耗的体积
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2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业
相等，则证明两溶液中（ D ）
A. [H+]相等 B. C（H2SO4）= C（HAc） C. （H2SO4）=2C（HAc） D.2cH2SO4）= C（HAc）
12. （厦门大学2000年）已知H3PO4的Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13， 若以NaOH滴定H3PO4，
则第二化学计量点的pH值约为 （ B ）
A. 10.7 B. 9.7 C. 7.4 D. 4.9
13. （中科大02年）用0.1000mol/LNaOH滴定同浓度的某酸（HA pKa=1.3）和等浓度NH4Cl（NH3
pKa=4.74 ），求混合液中的HA至化学计量点时pH
解：[OH-]=kb×c =9.9×10-8 pOH=7.01，pHsp=6.99
14. （南开大学04年）用NaOH溶液滴定HCl，以测定NaOH与HCl的体积比，今选甲基橙为指示剂，
测得V（NaOH）/V（HCl）=1.005，而选酚酞为指示剂，测得V（NaOH）/V（HCl）=1.012，其主要原因是
15. （西北大学03年分析）0.10 mol/L HCl滴0.10 mol/L NH3至 pH=8.0 。计算终点误差（NH3的pKb=4.74）。 16. （中科大2003）用0.1000 mol/L HCl滴定0.1000 mol/L 乙胺（C2H5NH2,pKb=3.25）和0.2000 mol/L 吡
啶（C5H5N,pKb=8.77）的混合溶液，若以滴定误差不大于0.3%为依据，请问：①能否进行分别滴定，有几个滴定突跃？②滴定乙胺至化学计量点时，吡啶反应的百分数？③滴定至pH=7.80时的终点误差。 17. (中科大2009)用0.01000 mol/L NaOH标准溶液滴定0.010 mol/L一氯乙酸（HChl，pKa=2.86）和0.0010
mol/L硼酸（H3BO3，pKa=9.24）混合溶液，请计算：①滴定一氯乙酸至化学计量点时的pH值，选用何种指示剂；②化学计量点时硼酸反应百分率；③滴定至pH=7.60时的终点误差
指示剂 甲基橙 甲基红 溴百酚蓝 甲酚红 6.2~7.6 黄~蓝 酚酞 变色范围（pH值） 3.1~4.4 4.4~6.2 颜色变化 红~黄 红~黄 7.2~8.8 8.0~10.1 黄~红 无~红 18. （中科大2004）以甲基橙为指示剂，用0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L的Na2B4O7溶液，以测定
Na2B4O7·10H2O试剂的纯度，结果表明该试剂的纯度为110%。以确定HCl浓度及操作均无问题，则引起此结果的原因是 。
19. （华东理工1999）某混合碱（可能含有NaOH、Na2CO3和NaHCO3）溶液，用HCl滴至酚酞终点，
消耗体积V1 mL，再滴至甲基橙终点，又消耗HCl V2 mL。若V1>V2，则混合碱组成为 ，若V1 20. （华南理工05选择和计算两题）某碱样溶液，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点时，耗去 16 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 的体积为V1，继而以甲基橙为指示剂，又耗去盐酸的体积为V2。若V2>V1，则此碱样是 。 21. （中国药科大学2001）某溶液可能是NaOH、Na2CO3和NaHCO3中的两种。量取两份，用HCl标准 溶液滴定。一份以酚酞为指示剂，耗用HCl V1 mL；另一份以甲基橙为指示剂，耗用HCl V2 mL，若2V2=3V1，问该碱液的组成是什么？若取一份该碱液以酚酞为指示剂消耗HCl V1 mL，继而以甲基橙为指示剂消耗HCl V2 mL，V1与V2关系如何？试解释之。 22. （华南理工06）称取混合碱试样1.2000 g，溶于水，用0.5000 mol/L HCl 溶液滴至酚酞褪色，用去30.00 mL，然后加入甲基橙，继续滴至溶液呈现橙色，又用去5.00 mL，求各组分百分含量。（M(NaOH)=40.00, M(Na2CO3)=105.99, M(NaHCO3)=84.01） 23. （华东理工1999）某人用HCl标准溶液标定含有CO32-的NaOH溶液（以甲基橙为指示剂），然后用 NaOH溶液去测定某试样中HAc的含量，得到的HAc含量的结果将会 。又以测定HCl-NH4Cl中HCl的含量，其结果会 。（填偏高、偏低或无影响） 24. （华中科大2002）NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH溶液滴定弱酸，用酚酞做指 示剂，则测定结果 （ ） A、 偏高 B、偏低 C、无影响 D、不能确定 25. （中科大2007）称取1.250g纯一元弱酸HA，溶于适量的水后稀释至50.00mL，然后用0.1000 mol/L NaOH标准溶液进行电位滴定，从滴定曲线查出滴至化学计量点时，NaOH溶液用量为37.10mL。当滴入7.42mLNaOH时，测得pH=4.30。计算：①一元弱酸HA 的摩尔质量；②HA的解离常数；③滴至化学计量点时溶液的pH值。 26. （北师大02年）以0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定20..00ml 0.10mol/LHA（pKa=3.88） ，分别计算 （1）滴定前（2）滴加NaOH 19.98 ml时（3）化学计量点时（4）滴加NaOH 20.00ml时，滴定体系的 pH值。如以酚酞为指示剂，终点误差为多少？ 27. （华中科大2006）用酸碱滴定法测定H2SO4和H3PO4混合液中两种酸的浓度。用简单流程表明实验步 骤（标液，指示剂），并写出具体的计算公式。 28. （中科大2007）测定某水溶液的H3BO3时，需要加入甘露醇，其目的是 。 17 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 络合物型体分布、条件形成常数、副反应系数 1. （中科大2001）螯合物的稳定性比简单配合物高，是因为 ，而且 越多，螯合物越稳定。 2. （中科大09）简单配合物一般不适合用于配位滴定，其主要原因是 （ ） A、配位反应速度慢 B、稳定常熟小 C、无法进行定量计算 D、酸度无法控制 3. （中科大06）EDTA滴定铝试剂时，不能采用直接滴定的原因是 、 、 。 4. （首都师大2004）已知EDTA的pKa1~pKa6=0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26。在pH=13.0含有c mol/L EDTA溶液中，下列叙述正确的是 （ ） A [HY]=[] B C(Y)=[Y] C [H2Y]=[Y] D [H3Y]=[HY] 5. （南开大学1999）1mL0.01000mol/L的EDTA溶液相当于Al2O3 g（M Al2O3=101.96） 6. (华中科大2002)EDTA溶液中，H2Y和Y两种形式的分布分数之间的关系式为 7. （中科大2001）现要用EDTA滴定某水样中的Ca2+的含量，则用于标定EDTA的基准物质应为 （ ） A 硝酸铅 B碳酸钠 C 金属锌 D 碳酸钙 8. （中科大09）采用返滴定法测定铝时，以二甲酚橙为指示剂，在Ph~5时以某金属离子标液回滴过量 的EDTA。配制此标液应选用 （ ） A、碳酸钙 B、硝酸铅 C、溴酸钾 D氧化铝 9. （华中科大2006）在一定酸度下，用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时，影响络 合剂总副反应系数的因素是 （ ） A 酸效应系数 B 共存离子副反应系数 C 酸效应系数和共存离子副反应系数 D 络合物稳定常数之比KMY/KNY 10. （中国药科大学2002）在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是（ ） A 酸效应系数越大，络合物的稳定性越大 B 酸效应系数越小，络合物的稳定性越大 C pH越大，酸效应系数越大 D 酸效应系数越大，络合滴定曲线的pM突跃范围越大、 11. (北师大2001)已知EDTA的pKa1~pKa6=0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26。其质子化常数 lgK2H= ,lgK4H= 12. （中科大2002）对于络合滴定中的条件形成常数，正确的叙述是：（ ） 18 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 A 条件形成常数是实验条件下的实际形成常数 B 酸效应系数并不总是使条件形成常数减小 C 所有的副反应均使条件形成常数减小 D 条件形成常数与络合滴定突跃无关 13. （中科大02，07）在pH为10.0的氨性溶液中，已知αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，在此条 件下，lgK’ZnY=?(已知lgKZnY=16.5) ( ) A 8.9 B 11.8 C 14.3 D 11.3 14. （山东大学2002）解释下列名词：副反应系数 15. （南开）今欲配制pZn=11.0的溶液，若控制pH为5.5，在20.00mL 0.02 mol/LZn2+溶液中，应加入同 体积浓度为 的EDTA溶液（lgKZnY=16.5,pH=5.5时lgaY(H)=5.5） 16. （厦大2002）已知pH=9.0时，lgαY(H)=1.4，lgαZn(OH)=0.2，Zn(NH3)42+的lgβ1~lgβ4分别是2.27，4.61， 7.01，9.06。欲在的氨性缓冲溶液中，以0.020mol/L EDTA滴定同浓度的Zn2+，控制终点时[NH3]=0.1mol/L。那么，影响Zn-Y络合物条件稳定常数的主要因素是 （ ） A EDTA的酸效应 B Zn形成羟基络合物 C Zn的按络合效应 D 综合A.、B的效应 E 综合A、C的效应 F 综合B、C的效应 19 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 EDTA滴定曲线（计算）、指示剂 1. （山东大学2002）络合滴定中为什么常加入缓冲溶液控制酸度？ 2. （中科大06）EDTA滴定锌离子时，长采用氨性缓冲溶液，其作用是 、 。 3. （中科大09）在一定条件下，以0.020 mol/L EDTA溶液滴定等浓度的M。设其条件形成常熟为108.0， 当滴定误差为0.1%时，滴定突跃范围有 个pM单位。 4. （华南理工06）EDTA的酸效应曲线表示了 的关系，溶液的pH越大， 则 越小。采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的铁、铝离子，应加入 做掩蔽剂，滴定时应控制pH为 。 5. (北师大2001)在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定同浓度的Zn2+至化学计量点时，以下关系 式正确的是 （ ） A pZnsp=pZnsp’+lgaZn(NH3) B pZnsp=pZnsp’-lgaZn(NH3) C pZnsp=pZnsp’+paZn(NH3) D pZnsp= lgaZn(NH3)- pZnsp’ 6. （华中师大2003，华中科大06，中科大07）在氨性缓冲溶液中，用0.02000mol·L-1EDTA滴定等浓度 的Zn2+，若VY=2VZn，下述各式正确（ ） A pZn’=（pCZnsp+lgK’ZnY）/2 B （pCZnsp+lgKZnY）/2 C pZn=lgKZnY D pZn’=lgKZnY’ 7. (厦大2003)pH=5.5，以EDTA滴定同浓度的Zn2+，滴定至化学计量点时，pZn与pY是否相等？为什 么？pZn’与pY’关系怎样？ 8. (厦大2003)以EDTA滴定金属离子M，影响化学计量点后滴定突跃大小的主要因素是什么？ -1-19. （中科大2002）混合等体积的cHY2-=0.020mol?L的EDTA和cNi2+=0.020mol?L的Ni(NO3)2 2溶液。假设溶液pH=10（NH3-NH4Cl）,其中游离NH3浓度为0.10mol×L。计算： ⑴?Ni(NH3) -1￠ ⑶未络合的游离Ni的浓度（已知Ni(NH3)6的lg?1~lg?6为：2.75，4.95，6.64，7.79，⑵KNiY8.50，8.49；pH=10时,lgaY(H)=0.45,lgaNi(OH)=0,lgKNiY=18.67 ） 10. （华中科大2002）有一含Th4+和La3+的混合溶液，已知其中cLa=cTh=0.010mol?L，如果用二 甲酚橙作指示剂，试问：（1）可否用EDTA连续滴定其中Th4+和La3+？（2）高于什么酸度下Th4+就不能准确滴定？（3）滴定Th4+后在什么酸度下可以滴定La3+？已知lgKThY=23.2,lgKLaY=15.5， -1 20 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 La(OH)3的Ksp=10-18.8。 pH 1.0 18.02 1.4 16.02 1.8 14.27 2.0 13.51 3.8 8.85 4.0 8.44 4.4 7.64 4.8 6.45 lg?Y(H) 11. (中科大2001)应用EDTA络合滴定法，设计简要方案测定Pb2+,Zn2+混合溶液中的Pb2+（控制酸度、掩 蔽剂、解蔽剂和指示剂等）（Pb2+,Zn2+的浓度均为2×10-2mol×L），并证明其可行性 pH 3 10.60 4 8.44 4.80 5 6.45 4.80 7.00 6 4.63 6.90 6.50 8.20 7 3.30 8.30 8 2.27 9.30 9 1.28 10.5 10 0.45 12.2 -1lg?Y(H) pZn?EBT pZn?XO pPb?XO 注：pM-EBT和pM-XO只考虑了酸效应，未考虑络合效应 12. （福州大学2005）在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.20mol/L，以2.0*10-2mol/L EDTA滴定 2.0*10-2mol/L Cu2+，计算化学计量点时pCu’。如果被滴定的是2.0*10-2mol/L Mg2+，化学计量点时p Mg’又为多少？（已知[Cu(NH3)4的lgβ1=4.3，lgβ2=7.98， lgβ3=11.02， lgβ4=13.32；当pH=10时， lgαY(H)=0.45，lgαCu(OH)=1.70，lgαMg(OH)=0，lgKCuY=18.80，lgKMgY=8.70） 13. (广西师大2005)在1LNH3-NH4Cl缓冲溶液中，含有0.10mol/LZn-EDTA络合物。溶液的pH=9.0， [NH3]=0.10mol/L。计算Zn2+的浓度。已知lgKZnY=16.5，Zn- NH3 的lgβ1~lgβ4=2.27，4.61，7.04，9.06；当pH=9.00时， lgαY(H)=1.3。 14. （华中师大2003）在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中，用EDTA滴定Pb2+时，以二甲酚橙为指示剂， 已知pH=5.0时，lgK’Pb-Xo=7.0，此时，Pb2+络合效应的对数值为2.0，则终点时pPb’=? ( ) A 2.0 B 4.0 C 5.0 D 7.0 15. (华中师大2003) 在pH=10的氨性缓冲溶液中，用0.02000mol/L的EDTA滴定同浓度的Zn2+溶液。已 知终点时[NH3]=0.100mol/L。问：（1）当△pM=±0.2，TE≤0.1%，此时能否准确滴定Zn2+溶液？为什么？（2）计算化学计量点的pZn’值（3）若以铬黑T（EBT）为指示剂，终点时的pZn’为多少？（4）△p Zn’等于多少？TE是大于、小于还是等于0？已知lgKZnY=16.5。 16. （中科大2002）在配位滴定中，pH对金属指示剂的影响是 （ ） 21 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 A 指示剂的变色点 B 指示剂的稳定性 C 指示剂显色的灵敏度 D 没有影响 17. （南开1999）在滴定分析中，指示剂的选择主要以 为依据 18. （南开1999）问答：什么叫金属指示剂的封闭作用？如何避免？ 19. (华南理工06)络合滴定中指示剂的封闭现象是由哪种原因引起的 （ ） A、 指示剂与金属离子形成的络合物不稳定 B、 被测溶液酸度过高 C、 指示剂与金属离子生成的络合物稳定性小于MY的稳定性 D、 指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 20. （华中科大2002）对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子M形成 的配合物的条件形成常数lgK’Min （ ） A >K’MY B <>K’MY C ≈>K’MY D >108 22 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 络合滴定误差和准确滴定判据（酸效应曲线） 1. （华中科大2002）根据酸效应曲线可查得EDTA滴定各种金属离子的最低pH值。但必须注意，此最 低pH值相应于如下条件：△pM= ，CM,sp= mol/L，TE= ，还有金属离子未发生副反应。 2. (华南理工2006) EDTA的酸效应曲线表示了______ ___的关系，溶液的pH越大，则_________ 越小。采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+、Al3+应加入_________做掩蔽剂，滴定时应控制溶液pH为____________。 3. （中山大学2003）解释下列名词：EDTA的酸效应曲线 4. （中科大2002）用0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+时，可以使用下述两种缓冲体系，试计算说 明选择某种体系，还是两种体系均可使用？①在pH=4.5，0.20mol·L-1HAc-NaAC体系中，以二甲酚橙为指示剂②在pH=10.0，0.40mol·L-1NH3-NH4Cl体系中，以铬黑T为指示剂。已知lgKZnY?16.50，pH=4.5时lgaY(H)=7.44，lgaZn(OH)=0，二甲酚橙pZnt=4.1（至红），pH=10.0时 lgaY(H)=0.45，lgaZn(OH)=2.4，铬黑TpZnt=12.2（至红）Zn2+与NH3的lg?1~lg?4为： 2.27，4.61，7.01，9.06 5. （北师大2002）在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定 0.020mol/L的Ca2+溶液，计算终点误差。已知lgKCaY=10.7；当pH=10时， lgαY(H)=0.45；pCaep=3.8。 6. （北师大2003）在pH=5.0的六亚甲基四氨缓冲溶液中，以二甲酚橙（XO）为指示剂，用0.020mol/L 的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+溶液和0.10mol/LCa2+混合溶液当中的Zn2+溶液，计算终点误差。已知lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7；当pH=5.0时， lgαY(H)=6.45；lgKZnIn’=4.8，lgαZn(OH)=0，XO不与钙显色。 7. (南开2004) 某一Zn2+、Cd2+混合溶液，浓度均为2.0×10-2mol/L。加入KI掩蔽Cd2+，若终点时[I-]=1 mol/L，在pH=5.5时，用0.02000mol/L的EDTA滴定Zn2+，以XO为指示剂，终点误差是多少？已知lgKZnY=16.5，lgKCdY=16.5，Cd-I的lgβ1~lgβ4=2.4，3.4，5.0，6.2；pH=5.5时， lgαY(H)=5.51；pZn(XO)=5.7。 8. （中科大07）溶液中含有2.0×10-2 mol/L Pb2+和2.0×10-2 mol/L Cu2+，在pH=5.5时，用2.000×10-2 mol/L 的EDTA滴定其中的Pb2+，加入过量的硫脲（T）掩蔽Cu2+，使终点时[T]=1.0×10-3 mol/L问，⑴能否 23 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 准确滴定Pb2+；⑵若用二甲酚橙（XO）做指示剂（pPbep=7.6），终点误差是多少（已知lgKPbY=18.04, lgKCuY=18.80; pH=5.5时，lgαY(H)=6.45；Cu-T的lgβ3~lgβ4分别为13.0，15.4） 9. （中科大09，华中科大06）在在pH=5.5时，用0.02000 mol/L的EDTA滴定0.02000 mol/L的Zn2+ 和0.02000 mol/L的Ca2+，计算化学计量点时的p’Zn和pCa，并由计算说明能否准确滴定锌。如果不能准确滴定，应采用何种措施，简述其理由。（lgKZnY=16.5, lgKCaY=10.7； pH=5.5时，lgαY(H)=5.51，lgK’ZnIn=5.7） 10. （中科大07）某溶液含有镁、锌离子均为0.02 mol/L，在pH=10.0的氨性缓冲溶液中以KCN掩蔽锌 离子，用等浓度的EDTA滴定25mL上述混合也中的镁离子。若检测终点时的△pM=±0.2,TE=±0.1%,求应该加入的KCN的质量。（lgKZnY=16.5, lgKMgY=8.7；Zn-CN-的lgβ4=16.7； pH=10时， lgαY(H)=0.45；pKaHCN=9.21；MHCN=65） 提高络合滴定选择性的方法 1. (华中科大2002)在EDTA配位滴定中，下列有关掩蔽剂叙述错误的是 （ ） A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽生成的沉淀其溶解度要很小C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的价态 D掩蔽剂的用量越多越好 2. （华中科大2002）用指示剂（In），以EDTA（Y）滴定金属离子M时，常加入掩蔽剂（X）消除某干 扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是 A KNX A 当Al3+、Zn2+共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+，而测定Al3+ B 测定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的Fe3+、Al3+ C 使用掩蔽剂时，一定要控制酸度 D Ca2+、Mg2+共存时，可用NaOH掩蔽Ca2+ 4. （中国药科大学99，中科大07）在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中，用EDTA法测定Fe3+、Al3+， 要消除Ca2+、Mg2+的干扰，应（ ）；若要测定Ca2+、Mg2+，消除Fe3+、Al3+的干扰，应（ ）已知lgKFeY=25.1，lgKAlY=16.3， lgKCaY=10.7， lgKMgY=8.7 A、沉淀分离 B、控制酸度 C、络合掩蔽 D、离子交换 E、溶液萃取 5. (华中科大2002)在含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+、TiO2+和Mn2+的硅酸盐试液中，加入三乙醇胺掩蔽后， 在pH=10.0（lgαY(H)=0.45），用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量。设Ca2+、Mg2+总浓度约为0.01mol/L，Fe3+、 24 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 Al3+、TiO2+约为0.001mol/L，Mn2+的浓度约为0.0001mol/L。测定时，还能干扰的是 （ ）、 （已知已知lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7，lgKFeY=25.1，lgKAlY=16.3，lgKTiY=17.3，lgKMnY=14.0） A Fe3+、Al3+ B TiO2+ C Mn2+ D TiO2+和Mn2+ 6. (中科大2001)先用EDTA滴定含有Fe3+、Al3+ 、Zn2+溶液中的Zn2+。若用二甲酚橙（XO）做指示剂， Fe3+、Al3+对它有封闭作用，为消除Fe3+、Al3+干扰，可采用下列那种掩蔽剂掩蔽 （ ） A F-+抗坏血酸 B F-+CN- C CN- D 抗坏血酸 7. （华中科大02，中科大07）用EDTA滴定Cu2+、Al3+、Zn2+中Al3+的，最合适的滴定方式是（已知 lgKCuY=18.8，lgKAlY=16.1， lgKZnY=16.5） （ ） A、直接滴定 B、间接滴定 C、返滴定 D、置换滴定 8. （中科大07）用NaOH标液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，下列哪种物质可消除FeCl3的干扰 （ ） A、EDTA B、Ca-EDTA C、柠檬酸三钠 D、三乙醇胺 9. （中科大2009）用EDTA 法测定钙、镁，若溶液中存在铜和镍的干扰，消除干扰的方法是 （ ） A、碱性条件下加入KCN B、加入硫脲掩蔽铜，加入丁二酮肟掩蔽镍 C、加氢氧化钠掩蔽 D、在酸性条件下加入三乙醇胺，在调至碱性 25 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 综合设计题 1. （厦大2003）用络合滴定法测定Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+、混合溶液中各组分的浓度，请简述其分析 方法（包括方法、酸度控制、指示剂和计算式）（已知lgKCaY=10.7，。lgKMgY=8.7，lgKFeY=25.1，lgKAlY=16.3） 2. （南开2004）设计方案（写明主要步骤、重要条件、滴定剂、指示剂）络合滴定法测定Zn2+、Cu2+、 Mg2+混合溶液中三者的浓度（已知lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7，lgKCuY=18.8） 3. （南开2004）设计方案（写明主要步骤、重要条件、滴定剂、指示剂）络合滴定法测定Zn2+、Fe3+、 Al3+混合溶液中三者的浓度（已知lgKZnY=16.5，lgKFeY=25.1，lgKAlY=16.3） 4. (华东理工2002)请设计测定CaCO3试剂浓度的三种滴定分析方法，并写出每种方法的试样溶解方法、 滴定条件，并列出计算式 26 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 氧化还原 1. （中科大2002）常用的氧化还原滴定法有 、 、 2. (中科大07) 测定常量的Fe3+，你认为下列哪种方法较好 （ ） A、氧化还原滴定法 0000000000000B、配位滴定法 C、酸碱滴定法 D、沉淀滴定法 3. （中科大01）已知Ag+/Ag电对的标准电极电位0.80V，Ksp Ag2CrO4=1.1*10-12，则Ag2CrO4/Ag电 极的标准电极电位为 （B） A 0.80V B 0.45V C 1.15V D 0.10V 4. ( 中科大01 )已知MnO4-/Mn2+电对的标准电极电位为1.51V，当pH=3.0时，它的条件电位为多少 （ B ） A 1.51V B 1.23V C 0.94V D 0.68V 5. ( 中科大06，07 )已知Hg22+/Hg 的E?0.80V，Hg2Br2的pKsp=22.25，则Hg2Br2/ Hg 的 ?E?? 。 6. （中科大04）Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl溶液后会 ；加入邻二氮菲后会 。（填 升高、降低或不变） 7. （中科大03，04）已知Fe3+/Fe2+电极电位0.771V，Sn4+/Sn2+电极电位0.154V，当用Sn2+还原Fe3+时， 反应的平衡常数lgK= ，化学计量点电位= 。 8. （中科大07）计算下列反应的条件平衡常数 2 Fe3+ + 3I- === 2Fe2+ + I3- 已知E?'Fe3?/Fe2??0.68V，E?'I3??/i??0.545V。当25 mL 0.05 mol/L的Fe3+与25 mL 0.15mol/L I- 混合后溶液中残留的Fe3+还有百分之几？如何才能做到定量测定Fe3+？ 9. （华中科大06）已知E(Fe?'3?/Fe2?)?0.68V，E?'(Sn4?/Sn2?)?1.44V，则反应Sn4+ + Fe2+ === Ce3+ +Fe3+在此化学计量点时溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)为（ ） A、1.1×10-18 B、92.5 C、36.2 D、2.8×106 10. （华南理工06，中科大09）当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全程度达到99.9%，两电对 的电位差至少应当大于 （ ） A、0.09V B、0.18V C、0.27V D、0.36V 11. （中国协和医大2003）影响氧化还原反应的因素有哪些？ 12. （中科大06）已知O2/H2O E⊙=1.229V，Sn4+/Sn2+ E⊙=0.154V，在实验室中可以配制SnCl2水溶液的原 27 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 因是 （ C ） A、水中溶解氧的分压较小 B、溶液酸度很小 C、O2氧化Sn2+的速度很慢 D、反应的平衡常数很小 13. 反应（ ）的滴定曲线在化学计量点前后对称的是 C A 2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+ -B MnO4+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O C Ce4+2-+Fe2+=Fe3++Ce3+ D I2+2S2O32-=2I-+S4O6 14. （中科大03，华中科大06）（1）用0.050 mol/L KMnO4溶液滴定0.25 mol/L Fe2+时溶液，（2）用0.010 mol/L KMnO4溶液滴定0.0050mol/L Fe2+时溶液；上述两种情况其滴定突跃是 （ ）A、一样大 B、（1）>(2) C、(1)《（2） D、无法判断 15. （华南理工05）氧化还原滴定理论终点附近电位突跃的长短和 有关，它们相差愈大，电位突 跃越 。 16. （华东理工2002试题）已知电对Fe3+/Fe2+和MnO4-/Mn2+在25℃时电极电位分别为0.77V和1.51V， 则用KMnO4溶液滴定Fe2+时，化学计量点时的电位应为（ D ）V A 1.51 B 0.77 C 0.74 D 1.39 17. （中科大06，华中科大06）对盐酸介质中的反应2Fe其化学计量点电位是（已知Fe3+/Fe2+E?'3++Sn2+=Sn4++2Fe2+ ?0.68V, Sn4+/Sn2+E?'?0.14V）（ ） A、0.41V B、0.50 C、0.32V D、0.27V 18. （中国海大2004）某堆成氧化还原反应2A++3B4+ = 2A4+ + 3B2+，当反应达到计量点时的电位值是 （原本是选择题） 19. （中科大04）0.05 mol/L SnCl2溶液10 mL与0.10 mol/L FeCl3 溶液20mL相混合，平衡时体系的电位 是（已知此条件时铁电对条件电极电位0.68V，锡的0.14V）（ ） A、0.14V B、0.32V C、0.50V D、0.68V 20. （华中师大2003）V1mL的Ce4+溶液恰与20.00mL 0.1000 mol/L Fe2+反应，而V2mL的Sn2+ 恰与20.00mL 0.1000 mol/L Fe3+反应，若V2=2V1，则 A 4c Ce4+=c Sn2+ B 2c Ce4+=c Sn2+ C c Ce4+=2c Sn2+ D c Ce4+=4c Sn2+ 21. （华南理工06）用同一KMnO4标液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的标液体积相 等，则FeSO4和H2C2O4的浓度之间的关系为： 。 28 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 22. （华南理工06）称取K2Cr2O7基准物质时，有少量的K2Cr2O7撒在天平盘上未被发现，则配得的标准 溶液的浓度将偏 ；用此K2Cr2O7溶液测定试样中的Fe含量时，将引起 误差（填正或负）；用此K2Cr2O7溶液标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏 ，以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起 （填正或负） 23. （中科大2002）氧化还原滴定中常用的指示剂有 、 、 24. （中科大03）写出三种氧化还原滴定指示剂的类型，并各举出一例（1） 、 ；（2） 、 ；（3） 、 。 25. （中科大09）写出下列实验中所用的指示剂的名称：（1）用重铬酸钾法测铁 ；（2）间接碘量法测铜 。 26. （中科大06）预先氧化还原处理时，过量的KMnO4可通过 方法除去；而过量的SnCl2 可以通过 除去。 27. （华中科大2002）配制高锰酸钾时，将其煮沸一段时间的目的是 28. （华中科大2002）软锰矿主要成分MnO2，加入过量的Na2C2O4与MnO2反应完全后，用标液返滴定 剩余的Na2C2O4，然后求MnO2含量。不用还原剂直接作标液直接滴定的原因是 （C） A 没有合适的还原剂 B 没有合适的指示剂 C MnO2是难溶物直接滴定不合适 D 防止其它成分干扰 29. （华中科大2002）用Na2C2O4基准物质标定KMnO4时，如有棕色沉淀产生并有O2放出是由于 （ D ） A 酸度太高 B 酸度太低 C 酸度低且滴定速度太慢 D 酸度低且滴定速度太快 30. （厦大2002）用Na2C2O4基准物质标定KMnO4时，采用的是 指示剂；滴定速度可由慢变快 是由于 的催化作用。 31. （中国药大2002）用Na2C2O4基准物质标定KMnO4时，若溶液酸度过低，会导致标定结果 （ ） A 偏高 B 偏低 C 不一定 D 无影响 32. （广西师大2004）用KMnO4滴定Na2C2O4时，滴定速度 （ ） A 始终较快地进行 B 始终缓慢的进行 C 选择慢→快→慢 D 选择快→慢→慢 33. （华南理工05）在Na2C2O4标定KMnO4时，由于反应速度不够快，因此滴定时要保证足够的酸度和 29 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 温度，但酸度和温度过高，又会发生 。 34. （中科大03，06）在KMnO4法测定铁中，一般使用硫酸二不是盐酸来调节酸度，主要原因是 （ ） A、盐酸强度不足 B、硫酸可以起催化作用 C、Cl-可能与KMnO4反应 D、以上均不对 35. （中科大2002）K2Cr2O7测定Fe时，加入硫磷混合酸的目的是 36. （中科大2001）用二苯胺磺酸钠作指示剂，用Ce4+滴定Fe2+，突跃为0.86V~1.26V，加入磷酸后，突 跃为 （ C ） A 0.86~1.26 B 0.86~1.50 C 0.62~1.26 D 0.62~1.50 37. （华中科大2002）在用K2Cr2O7测铁矿石中的全铁含量时，把铁还原为Fe2+还原剂是 （ B ） A Na2WO3 B SnCl2 C KI D Na2S 38. （华东理工2000）（厦大2002）碘量法用的Na2S2O3标准溶液，在保存过程中吸收了CO2，而发生分 解作用，若用此Na2S2O3标定I2，消耗Na2S2O3量 （增大或减小）从而导致测定结果 （偏高或偏低）。若加入 可以防止以上分解作用。 39. （广西师大2005）配制Na2S2O3溶液时，要用新煮沸并冷却的蒸馏水，原因是 40. （中科大）用K2Cr2O7标定Na2S2O3，采用的滴定方式为 41. （中科大2002）用K2Cr2O7标定Na2S2O3，如果接近终点时加入Na2S2O3速度过快，会使标出的Na2S2O3 浓度 （ D ） A 偏高 B 准确 C 视指示剂而定 D 偏低 42. （华东理工2001）为标定0.05mol/L Na2S2O3，今选用KIO3为基准物，简述标定方法（如称取KIO3 质量，所需试剂、指示剂，计算Na2S2O3浓度的计算式。Mr(KIO3)=214.0） 43. （华中科大2002）碘量法中S2O32-与I2反应必须在中性或弱酸性中进行的原因是 （ ACD ） （南开1999）直接碘量法适宜酸度条件是 A弱酸性溶液中Na2S2O3会分解，I-也易被空气中的氧所氧化 B 强碱性溶液中I2易挥发 C 强碱性溶液中会吸收CO2引起Na2S2O3分解 D 强碱性溶液中Na2S2O3与I2会发生副反应 44. （华中科大2002）用碘量法测定铜合金中铜含量时，如果试样中有铁存在，可加入 （填试剂名称），使生成稳定的 （名称），从而降低 电对的电位，又可避免Fe3+氧 30 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 化I-。 45. （厦大2002）用间接碘量法测定BaCl2的纯度时，先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2，洗涤后溶解并酸化，加 入过量的KI，然后用Na2S2O3标液滴定。此处，与的计量关系是 n BaCl2：n Na2S2O3 （ ） A 1：2 B 1：3 C 1：6 D1：12 46. （中国协和医大2003）碘量法中使用淀粉指示剂的注意事项有哪些？ 47. （中科大06）使用氧化还原法可以测定有机物中的含水量，其方法的主要试剂是 （ ）A、 KMnO4+SO2 B、I2+SO2 C、KI+ SO2 D、K2Cr2O7+SO2 48. （中科大02年）称取含KBr和KI的混合试样1.2500g，溶解并定容至250mL,进行下述测定： ①移取50.00mL试液，加入足量溴水在近中性条件下将I-定量转化为IO3-。赶尽溴水，加入过量KI溶液，酸化后加入淀粉指示剂，以0.1050 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，用去28.50mL ②另取50.00mL试液，用硫酸酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，蒸馏收集反应生成的I2和Br2至含有过量KI的弱酸性溶液中，反应完成后，以0.1050 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，用去16.50 mL，计算混合试样中KBr和KI的质量百分数。 49. （厦大2001）0.2400克纯KMnO4和K2Cr2O7混合溶于水后，在酸性溶液中加入过量KI，析出的I2 需用0.2000mol/L Na2S2O3 30.00mL滴定至终点。求各组分百分含量。已知m(KMnO4)=158.0，M(K2Cr2O7)=294.2 50. (中科大03) 称取0.1505g软锰矿用Na2O2·NaOH处理，锰转化为锰酸根MnO42-，煮沸除去过氧化物。 酸化溶液，滤去MnO2沉淀，加入浓度为0.1104 mol/LFeSO4标准溶液50.00mL。待反应完全后，再用0.01950 mol/LKMnO4标液滴至粉色，用去18.16mL，计算试样中MnO2（Mr=86.94）的百分数 51. (中科大04，中科大09) 用K2Cr2O7法测定铁矿石中Fe2O3含量。称取铁矿石1.000g，用酸溶解诶后， 以SnCl2把Fe3+还原为Fe2+，再用K2Cr2O7标液滴定。若使滴定管上消耗的K2Cr2O7标液体积读数在数值上恰好等于试样中的Fe2O3质量份数，则配制K2Cr2O7标液的浓度为多少？（已知K2Cr2O7的Mr=294.2，Fe2O3的Mr=159.7） 31 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 52. (中科大06) 称取1.6500g钢样用氧化还原法测定其Cr、Mn含量。样品经酸溶解后处理成含Fe(Ⅲ),Cr(Ⅵ) 和Mn(Ⅱ)的溶液。在F-存在时用0.02000 mol/L KMnO4滴定Mn(Ⅱ（在)F-存在时Mn(Ⅱ)转化为Mn(Ⅲ)配合物），耗去16.25 mL；然后再用0.1000 mol/L FeSO4滴定Cr(Ⅵ)和生成的Mn(Ⅲ)配合物，耗去31.50 mL。计算钢样中Cr、Mn质量分数。（Ar(Mn)=54.94，Ar(Cr)=52.00） 53. （华南理工05）有一KMnO4标液，已知其浓度为0.1025 mol/L，求其TFe/ KMnO4和TFe3O4/ KMnO4。如果 称取试样0.2508g，溶解后将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用标液滴定，用去25.33 mL，求试样中含铁量，分别以t和t3O4表示。已知：Fe的M=55.85，Fe3O4的M=231.54。 54. （中科大07）CO同I2O5的反应可以用来测定空气中CO的含量。将3.21L空气试样通过150℃五氧 化二碘生成I2升华出来并吸收在KI溶液中，用0.00221 mol/L Na2S2O3 滴定，耗去7.76 mL。假定空气的密度为1.2×10-3 g/mL ，计算CO的含量，以μg/g为单位。（MCO=28.00） 55. （中科大09）含PbO和PbO2的混合物，用高锰酸钾法测定其含量。称取该试样0.5650 g，加入0.1200 mol/L草酸溶液25.00 mL，将PbO2还原为Pb2+，然后用氨水中和溶液，是全部Pb2+形成PbC2O4沉淀。过滤后将滤液酸化，用KMnO4标液滴定，用去0.02500 mol/L KMnO4溶液15.24 mL。沉淀溶解于酸中，再用同一浓度的KMnO4溶液滴定，用去30.25 mL。计算PbO和PbO2的质量分数。（已知PbO2的Mr=239.2，PbO的Mr=223.2） 32 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 沉淀滴定 1. （中科大2002） 在Mohr法中用标准Cl-测定Ag+时不适合用直接滴定法，是由于 （ C ） A AgCl溶解度太大 B AgCl强烈吸附Ag+ C Ag2CrO4转化为AgCl速度太慢 D Ag+易水解 2. （中科大2001）佛尔哈德法可直接测定下列那种离子 （ D ） A F- B Cl- C I- D Ag+ 3. （南开2000）用Mohr法测Cl-，酸度过高将使 酸度过低将使 4. （华中科大2002）银量法中以K2CrO4作指示剂，以AgNO3为滴定剂测定Cl-，计算化学计量点时， 理论上需要的K2CrO4的浓度。 5. （中科大2001）佛尔哈德法指示剂是 6. （厦大2000）以某吸附指示剂（pKa=5.0）做银量法的指示剂，测定时溶液的pH应该控制在 （ ） A <5 B >5 C >10 D 5~10 7. (厦大2003) 以某吸附指示剂（pKa=4.0）做银量法的指示剂，测定时溶液的pH应该控制在什么范围？ 为什么？ 8. （中科大09）在下列情况（1）发扬斯法测定Br-；（2）Fe(OH)3共沉淀富集溶液中的痕量As；（3） 重量分析法测定土壤中的SiO2；（4）动物胶共沉淀富集溶液中的痕量Nb。希望沉淀有较大表面积的是 （ ） A、（1）（2）（3） B、（2）（3） C、（1）（2）（3）（4） D、（1）（2）（4） 33 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 重量分析法 1. （中科大06）已知Cd2+基本不形成羟基络合物，且CdCO3 pKsp=11.25，H2CO3的pKa1~pKa2为6.38、 10.25，则CdCO3在纯水中溶解后溶液中的主要组分为： 、 、 。 2. （中科大09）将酚酞分别加入MnS(a)的饱和溶液和CuS(b)的饱和溶液中，所观察到的现象是（已知 pKsp(MnS)=9.7、pKsp(CuS)= （ C ） A、均为无色 B、a无色，b呈红色 C、a呈红色，b呈无色 D、均红色 3. （中科院07）重量分析法对称量形式的要求是 、 、 。 4. （北师大2001）在重量分析中，能使沉淀溶解度增大的因素有 5. （华南理工05）用SO42-沉淀Ba2+时，加入适量过量可以使离子沉淀更完全。这是利用 （ ） A、盐效应 B、酸效应 C、络合效应 D、同离子效应 6. （华南理工06）氯化银在1mol/L盐酸中交易溶解是因为 （ ） A、盐效应 B、酸效应 C、络合效应 D、同离子效应 7. （中科大03）用硫酸钡重量法测定煤中的S的含量，最后洗涤沉淀的洗涤剂应该选择 （ ） A、水 B、稀硫酸 C、稀氯化钡溶液 D、氯化铵和水 8. （中科大07）用AgCl重量法测定Cl-时，洗涤沉淀宜采用 ； 用BaSO4重量法测定Ba2+时，洗涤沉淀宜采用 ； 用Al2O3·H2O重量法测定Al3+时，洗涤沉淀宜采用 ； 9. （北师大2003）CaF2沉淀在pH=2.0时溶解度与pH=4.0时相比是 （ ） A 变大 B 变小 C 无变化 D 无法判断 10. （首都师大2004）微溶化合物A2B3在溶液中达到沉淀溶解平衡A2B3=2A+3B，今测得B的浓度为 3.0×10-3mol/L，则其Ksp为多少 （ ） A 1.1×10-13 B 2.4×10-13 C 1.0×10-14 D 2.6×10-11 11. (华中科大2002)下列有关沉淀物质的溶解度的叙述，错误的是 （ BCD ） A 溶解度随温度的升高而增加 B 两种不同物质的KSP接近，其溶解度也接近 35.2，H2S 的 pKa1、pKa2 为 7.24、14.92） 34 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 C 含氧酸盐的溶解度随酸度的增加而升高 D 氧化物溶解度随酸度升高而增加 12. (华东理工2002)用挥发法测定某样品的吸湿水，结果偏高，可能的原因是 （ C ） A 加热时间太短 B 加热后没放置冷却至室温即称量 C 加热后称量时间太长 D 加热温度太低 13. （北师大2003）晶核的形成有两种情况，一种是均相成核，一种是异相成核。当均相成核大于异相成 核时，形成晶核的数目 14. （厦大2003）当均相成核作用大于异相成核作用，易于形成晶形沉淀还是非晶形沉淀？为什么？ 15. （西北大学2003）沉淀的类型与聚集速度有关，与聚集速度大小有关的因素是 A 物质的性质 B 溶液的浓度 C 过饱和度 D 相对过饱和度 16. （中科大04）下列表述中错误的是 （ A ） A、 由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密滤纸（慢速） B、 微溶化合物的临界值（Q/S）越大，则越不容易均相成核 C、 相对过饱和度越大，分散度越大 D、 均相成核作用是构晶离子自发形成晶核 17. （中科大04）根据冯·韦曼理论，沉淀颗粒的大小取决于 相对过饱和度 ，而哈伯理论认为，颗粒的大小取决于 聚集速度和定向速度的比率 。 18. （中科大2006）在PbSO4沉淀过程中，只要溶液的浓度小于某一数值，则沉淀颗粒数几乎与浓度无关。 这时事实说明： （ ） A、沉淀颗粒数一般与溶液的浓度无 B、在低浓度溶液中，异相成核占主导地位C、低浓度溶液不利于晶体生长 D、这一实验结果不可靠 19. (华中科大2002)重量分析中，溶液的相对过饱和度越大，分散度越大 （ ） 20. （首都师大2002）由于表面吸附引起的共沉淀，吸附层中主要吸附的离子是 ，扩散层中主要吸附 的离子是 21. （厦大2003）简答：为了沉淀碳酸钠中少量的硫酸根，加入过量的氯化钡。这时，硫酸钡沉淀表面吸 附层离子和扩散层离子分别是什么离子？ 22. （中科大03、09）用过量的BaCl2沉淀SO42-时，溶液中含有少量的NO3-、Ac-、Zn2+、Mg2+、Fe3+等 杂质，当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的离子是 ，这是因为 。 23. (华中科大2002）沉淀重量法在进行沉淀时，某些可溶性杂质沉淀下来的现象叫 共沉淀 现象，其产生的原因除表面吸附、生成混晶外，还有 吸留与包夹 24. （南开2000）用BaSO4重量法测定Ba，若BaSO4中包夹有Fe2(SO4)3，测定（ A ） 35 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 A 偏高 B 偏低 C 无影响 D 可能偏高也可能偏低 25. (中科大2001)用BaSO4重量法测定SO42-，若BaSO4中包夹有BaCl2，则引入 正 误差，洗涤BaSO4 应用 硫酸稀溶液 做淋洗液。 26. (中科大04) BaSO4重量法测定Ba，下列情况使测定结果偏高、偏低还是无影响： （1）、沉淀中包藏了氯化钡 偏低 ； （2）、灼烧过程中部分硫酸钡被还原为硫化钡 偏低 。 27. （中科大03）今在铵盐存在条件下，利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe3+时，若铵盐浓度固定，增大氨的浓 度，Fe(OH)3（ C ） A、四种离子都增加 B、四种离子都减少 C、Ca2+,Mg2+增加而Zn2+,Ni2+减少 D、Zn2+,Ni2+增加而Ca2+,Mg2+减少 28. （中科大09）溶液中的痕量Ra很容易与BaSO4产生共沉淀，其原因是（ ） A、形成混晶 B、表面吸附 C、形成双电层 D、继沉淀 29. （华南理工06）在重量分析中，若待测物质中所含杂质的半径与待测离子的半径接近，在沉淀过程中 往往形成 （ ） A、混晶 B、表面吸附 C、吸留 D、后沉淀 30. （中科大2002）使用均相沉淀法的目的是 （ D ） A 防止混晶生成 B 减少后沉淀 C 使沉淀更完全 D 得到大颗粒沉淀 31. （中科大04）在含有Ca2+的H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素[CO(NH2)2]，能析出较大颗粒的CaC2O4 沉淀。尿素发生的反应是CO(NH2)2 + H2O ===CO2↑+ 2NH3。得到较大颗粒的CaC2O4的原因是：加热，反应逐渐进行，氨浓度均匀增加，草酸根浓度随之增大，过饱和度小，固颗粒大。 32. (中科大02）从溶液中沉淀Al2O3·nH20应该 （ B ） A 在稀溶液中进行 B 加入大量电解质 C 沉淀完后陈化 D 不搅拌 33. (中科大06）在溶液法制备纳米粒子过程中，常要加入表面活性剂，主要作用是 A、阻止颗粒聚集长大 B、防止均相成核发生 C、防止表面吸附 D、防止生成晶体颗粒 34. (中科大07）在制备MgO纳米粒子过程中，常要加入硬脂酸盐，其目的是（ ） A、阻止颗粒聚集长大 B、防止均相成核发生 C、防止表面吸附 D、防止生成晶体颗粒 35. (中科大04选择题)用重量法测定试样中的砷，首先使其形成Ag3AsO4沉淀，然后转化为AgCl，并以 36 沉淀对 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Ni2+等四种离子的吸附量将是 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 此为称量形，则分析结果表示为As2O3的换算因数是 。 36. （华东理工2002）采用重量分析法可以测定As2O3的含量。先将固态As2O3溶于强碱，成为AsO43-， 然后加入沉淀剂，形成Ag3 AsO4沉淀，经过滤、洗涤，溶于HNO3，然后以AgCl形式称量，则其换算因数为 37. （北师大2001）利用Mg2P2O7形式沉淀、称量，测定MgSO4·7H2O时，其换算因素表达式为 38. （北师大2002、中科大09）测定KHC2O4·H2C2O4时，用Ca2+将它沉淀为CaC2O4,最后灼烧为CaO形 式称重，其换算因数表达式为 39. （中科大03）称取含有惰性物质的BaCl2和BaCrO4试样0.4650g，样品经溶解处理后加入过量稀硫酸， 此时BaCrO4不沉淀。沉淀经陈化、过滤、洗涤后之余恒重瓷坩埚中，在800-850℃灼烧至恒重，称其重量为0.2650g。合并滤液处理后，用莫尔法以0.1200 mol/L AgNO3标液滴至终点，用去28.50 mL。计算试样中的质量分数。（已知BaCl2 Mr=208.24, BaCrO4 Mr=253.32, BaO Mr=153.33,） 37 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 吸光光度法 1. （华南理工05）使用朗伯-比尔定律的前提条件之一为入射光必须是 （ ） A、复合光 B、平行单色光 C、可见光 D、紫外光 2. (厦门大学00)摩尔吸光系数的单位为 3. （华中科大06）摩尔吸光系数的物理意义是 。 4. (厦门大学00)透光率与吸光度的关系是 （ ） A. lg1/T = A B. 1/T = A C. lg T = A D. T = lg 1/T Er = 0.434dT0.434?0.02×% = = -8.3% TLgT0.70?lg0.705. (南开2004)已知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时，T= 0.60，若在相同条件下改用1cm 吸收池测定，则A = 0.11 ，用3cm吸收池测定，T = 0.47 。 6. （首都师大02）光度分析中，在某浓度下以1cm的吸收池测得T，若浓度增大一倍，则透光率为（ D） A、 T2 B、 T/2 C、 2T D、 T1/2 7. （首都师大02）下列说法正确的是 （ ） A. T 与 C 成直线关系 B. ? 随波长改变 C. 比色法测Fe（SCN）2- 时，选用红色滤光片 D. A与C 成直线关系 E. 玻璃棱镜适用于紫外光区 8. (北师大2001) 苯酚在水溶液中摩尔吸光系数?为0.17×103 L·mol -1·cm-3,用1cm吸收池时测得溶液的透 光率为65%，则苯酚的浓度为 。 9. (北师大2002)已知浓度为C的某有色络合物，在一定波长下用2cm吸收池测得其透光率为0.60，若在 相同条件下改用1cm吸收池，则A为 0.11 。 10. 北师大2002 某有色物质的浓度为1.0×10-6mol·L-1,用1cm比色皿在最大吸收波长下的吸光度为0.28， 在此波长下，该有色物质的摩尔吸收系数为 2.8×103 L·mol -1·cm-3。 11. (首都师大04) 符合比尔定律的有色溶液，浓度为C时透射比为T，浓度增大一倍时透射比的负对 数为（D） A、 T/2 B、 2T C、-(lgT)/2 D、 -2lgT A = lg 1/T ? T1 = 10-A T2= 10-2A 12. (首都师大04T11) T2 显色剂R分别与金属离子M、N形成有色络合物MR、NR，在某一波长处测 得MR、NR的总吸光度A为0.630，已知在此波长下MR的透射比为30%则NR的吸光度为0.107 。 38 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 A = 0.630 = lg 1/0.30 + ANR ANR = 0.107 13. (北师大2001 ) 今有两种有色络合物M和N，已知其透过率0和lgTN – lg TM = 1,则其吸光度关系为 （ D ） A. 1 B. 2 C. -2 D. -1 14. (西北师大03)判断 T2 朗伯-比尔定律具有加和性，所以T总 = Ta + Tb + Tc（ × ） 15. (南开2004)今有两种有色络合物X和Y，已知lgTy – lgTX = 1,则AY – AX = 16. (北师大2003)分光光度法检测器直接测定的是（ C ） A. 入射光强度 B.吸收光强度 C. 透过光强度 D. 散射光强度 17. (首都师大03)光度分析中，可见光的光源采用 钨灯 ，紫外光的光源采用 氘灯 。 18. （华南理工05）在分光光度计中，常因波长范围不同而选用不同材料的容器，现有下面三种材料的容 器，各适用于那个光区：石英比色皿用于 ；玻璃比色皿用于 ；氯化钠窗片吸收池用于 。 19. （华中科大06）符合朗伯-比尔定律的有色溶液进行分光光度分析时，所选择的滤光片是有色溶液的 色。 20. （华东理工 1999）T10 指出下列表述中的错误 （ B ）。 A 吸收峰随浓度增加而增大，但最大吸收波长不变 B 透射光与吸收光互为补色光，黄色和蓝色互为补色光 C 比色法又称分光光度法 D 在公式A = lg I0/I =?bc中，?称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏 21. (首都师大02T5 )在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯- 比尔定律现象。如果由于单色光不纯引 起的偏离，标准曲线会向 弯曲，将导致测定结果 ；如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引起的偏离，标准曲线会向 弯曲，导致测定结果 。 一或两个答案 22. （华南理工06）用分光光度计测试试样时，以标准系列中含有“0.00“毫升标准溶液的溶液作参比， 此参比溶液称为 （ ） A、试剂空白 B、蒸馏水空白 C、试液空白 D、都不是 23. （西北师大03）T11 对显色反应不产生影响的因素是 （ ） A、介质酸度 B、比色皿 C、测定波长 D、 –显色剂用量 24. （南开2004）T7在分光光度法中，当吸光度=0.434，T=0.368 时浓度测量的相对误差最小。若某分光 光度计测量误差?T=0.02，当透光率T=70%时，引起浓度的相对误差为 。 39 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 Er = 0.434dT0.434′0.02==-8.3% TlgT0.70′lg0.7025. （首都师大03）T3 某一含铁溶液在?508nm处，用1cm比色皿，用邻二氮菲分光光度法测定蒸馏水 作参比，得T = 0.079，已知?=1.1×104 L·mol-1·cm-1。若用示差法测定上述溶液，问需要多大浓度的铁做参比液，才能使测量的相对误差最小？ 解：?b?c = Lg 1= 0.434 Tf ? ?c = 3.9×10-5mol·L-1 Cs = CX-?c = 6.1×10-5mol·L-1 26. （华东理工 1999）T6 某显色剂与Co2+形成络合物，在?率T= 0.26。某显色剂与Cu2+形成络合物，在?max = 598nm 处测得吸光度A为0.58，透光 max = 540nm处测得透光率T= 70.0%，其吸光度 A= 0.15。若使用的仪器测量误差为?0.5%，上述两结果又仪器测量引起到浓度相对误差分别为-0.14%和-2.0% 。 27. （华中科大2002化学）T1 用分光光度法测试样中的磷，称0.1850g?100mL，取10mL于50mL 容量瓶显色定容，? = 5×103 L·mol-1·cm-1，以1cm比色皿测A= 0.03。这一测定结果误差很大，原因 是 ，要提高测定准确度，除增大比色皿厚度或增加试样量外，还可采取 措施。 28. （北师大2003）T7 用普通分光光度计测得标液的T= 20%，试液T= 12%，若以示差法测定以标液为 参比，则试液的透过率为（ C ） A. 40% B. 50% C. 60% D. 70% 29. （中科大03）用普通分光光度计测得标液c1的透射率为20%，试液透射率为12%。若以示差法测定， 以标液c1为参比，则试液的透射率为 ，相当于将一起标尺扩大 倍。 30. （首都师大04）T5 用示差法测定一较浓的试样，采用标样c ,在普通光度法中测得T=20%，以c1参 比示差法测定，测得试样透射比60%，相当于标尺放大5倍，试样在普通光度法中透射比为 12% 。 31. （华南理工06）示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是 （ ） A、选择的测定波长不同 B、使用的光程不同 C、参比溶液不同 D、标液不同 32. （华中科大2002化学） T2 ?/nm εA/ L·mol-1·cm-1 εB / L·mol-1·cm-1 440 955 0.00 540 574 428 40 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 600 167 1178 ① 在1.00cm比色皿中于540处测量时，含A、B液的吸光度为0.312，如果已知[A]=2.50×10-4 mol/L ， 则[B]=？ ② 含A、B液 ，1.00cm比色皿 ，440 nm 、600 nm 求 [A]= ？ [B]=？ 解： ① A = eAb[A]+eBb[B] 0.312=574×1×2.5×10-4+ 428×1×[B] ?[B]= 3.9×10-4 mol/L ② 440时 0.696 = 955×1×[A] 600时 0.696 = 167×1×[A]+1178×1×[B] ? [A]= 7.3×10-4 mol/L [B]= 4.9×10-4 mol/L 33. （中国药科2002）T3 C = 1.00 ×10-3 mol/L，1cm吸收池，270nm下测A = 0.400，345 nm下测A = 0.0100，代谢物浓度1.00×10-4 mol/L，1cm吸收池，270nm下测无吸收，345 nm下测A =0.460，取尿样10.0Ml~100 mL，270nm，A = 0.325，345nm下 A = 0.0.720，求代谢物浓度 解： 0.325 = 4.00×102×1×C1 ? C1 = 8.2×10-4 mol/L 0.720 = 10×1×8.2×10-4+ 4.6×10-3×1×C2 ? C1 = 1.6×10-4 mol/L 34. （厦门大学00）T5 用丁二酮肟比色法测某合金中的镍，称取一定量试样溶解后定容100mL取出10mL， 显色后稀释至50 mL，用1.00cm比色皿与470nm处测得其吸光度（?恰好等于吸光度，应称取多少克试样MNi = 58.69) 35. （华南理工06）某含铁约2%的试样，用邻二氮菲亚铁光度法（?=1.1*104）测定。试样溶解后稀释 至100mL，用1.00cm比色皿在508nm下测定吸光度。（1）为使吸光度测量引起的浓度测量相对误差最小，应当称取多少克试样？（2）如果测定时吸光度在0.200~0.650之间，则测定液中铁浓度应控制在什么范围？（ArFe）=55.85 104），使镍的百分含量470= 1.3× 41 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 分离富集 1. （首都师大2004）利用共沉淀分离，对于微量组分的测定有何意义？与无机共沉淀剂相比，有机共沉 淀剂有何优点？ 2. （西北师大03 ）T7 萃取过程的本质是被测物质由 转为 。 3. （北师大2003 ）T5 萃取过程的本质可表述为 （ D ） A. 金属离子形成鰲合物 B. 金属离子形成缔合物 C. 络合物进入有机相的过程 D. 将物质由亲水性转变为疏水性的过程 4. （华南理工06）在萃取分离达到平衡时溶质在两相中的浓度比称为 （ ） A、浓度比 B、萃取率 C、分配系数 D、分配比 5. （中科大2001）T20 在6mol?L-1 溶液中，用乙醚萃取Fe3+，当Fe3+浓度为20?g/mL时，D = 18，若 萃取时V水= 2V有 ，则一次萃取后的萃取百分率为90%。 解:E = D′100% D+V水/V有= 18×100% 18+2= 90% 6. （中科大06）若某物质在两相中的分配比为17，仅有50mL的水溶液，应用10.0mL的萃取剂溶液连 续萃取几次，才能使总萃取率达到99%以上。 7. T1 用苯萃取等体积的乙酰丙酮水溶液，萃取率84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是多少？ 使乙酰丙酮萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取几次？ 解： E = D= D+V水/V有D ×100 = 84 D+1 ? D = 5.25 mn1= 1-97% = （）n D+1mo ? n≈2 8. （中科大06）对特定的螯合物萃取体系，影响其萃取效率的主要因素有 、 、 。 42 2010-2011-2学期《分析化学选论》各章节主要精选题及作业 9. （华南理工05、06）离子交换树脂主要由 和 两部分组成。 10. （北师大2003 ）T8 用纸上层析法分离物质A和B时，A、B的比移值分别为Rf(A)=0.45, Rf(B)=0.45, 为了使分离后A、B两斑点中心之间的距离为2.0cm,那层析用纸卡度最小用为C cm . A. 9 B.10 C.11 D.12 Rf =原点到斑点中心距离 原点到溶剂前沿距离11. （首都师大2004）T6 含H+ 、Na+、K+、Rb+的混合液，根据水压定律的离子交换平衡原理，它们对 强酸性阳离子交换树脂亲和力最大的是（ A ） A. Rb+ B. Na+ C. K+ D. H+ 12. T4称取某合金试样0.2000g，酸溶后其中的钒被Fe氧化为VO2+ ，并使VO2+与钽试剂反应生成有色 鰲合物，定容为100mL，然后取出部分溶液，用等体积CHCl3萃取一次，（设分配比为D=10），有机相在530nm处有最大吸收，?钒的质量分数。 解： 10530 = 5.7× 4 L?mol?cm-1,使用1cm比色皿测得A=0.57，计算试样中的 0.2000′wD创5.7?104×1 = 0.57 50.94/0.1D+1 ? ? = 2.8×10-3 % 43