2019届高三化学下学期质量检查(3月)试题(含解析) 下载本文

【答案】 (1). C (2). 3s23p6 (3). N (4). sp2 (5). sp2 (6). N、C、H (7). b、d (8). 若Pt以sp杂化轨道进行配位,则二氯二吡啶合铂为四面体结构,不存在顺反异构体 (9). 非极性 (10).

2+

3

【解析】(1). 在元素周期表中,铂元素与铁元素同族,铁元素位于元素周期表的d区,所以铂元素也位于d区,故答案选C;

(2). ①.Cl核外有18个电子,其外围电子排布式为:3s3p,故答案为:3s3p; ②. 在吡啶分子中,由N原子提供孤电子对形成配体,所以该配体的配位原子是N原子,在吡啶分子中,碳原子形成2个单键和1个双键,共3个σ键,氮原子形成1个单键、1个双键和1个配位键,共3个σ键,所以碳、氮原子的轨道杂化方式分别是sp2、sp2,吡啶由N、C、H三种元素组成,因非金属性N>C>H,所以电负性由大到小的顺序为:N、C、H,故答案为:N;sp2;sp2;N、C、H;

③.二氯二吡啶合铂分子是由Pt 、Cl和吡啶结合形成的铂配合物,所以存在配位键,碳原子之间形成非极性键,因二氯二吡啶合铂属于分子,所以不存在离子键和金属键,又因氮原子未连接氢原子,所以不存在氢键,故答案为:b、d;

④. 二氯二吡啶合铂有顺式和反式两种同分异构体,在二氯二吡啶合铂分子中,若Pt以sp

2+

3

2+

--

2

6

2

6

杂化轨道进行配位,则二氯二吡啶合铂为四面体结构,不存在顺反异构体,所以Pt2+的配位数虽然是4,但是其轨道杂化方式并不是sp,故答案为:若Pt以sp杂化轨道进行配位,则二氯二吡啶合铂为四面体结构,不存在顺反异构体;

⑤. 吡啶分子是大体积平面配体,由反式二氯二吡啶合铂分子的结构示意图可知,该分子的结构是一种对称结构,所以反式二氯二吡啶合铂分子是非极性分子,故答案为:非极性; (3). 由金属铂立方晶胞的投影示意图可知,金属铂是面心立方最密堆积结构,则一个晶胞中

3

2+

3

含有8×1/8+6×1/2=4个Pt原子,则金属铂的密度d g?cm-3=,a=nm或

- 13 -

×10-7nm,故答案为:或×10-7。

12. 二氢吡喃(DHP)常用作有机合成中的保护基。 (1)按照如下路线可以制得DHP。

①单糖A的分子式为_____, DHP分子的核磁共振氢谱有_____组峰。 ②1mol糠醛与3mol H2反应转化为B,则B的结构简式为_____。

③ DHP的同分异构体中,属于链状有机物且能发生银镜反应的有_____种。 (2)已知:i. DHP的保护和脱保护机理为

ii. R-C≡CNa + R1OH → R-C≡CH + R1ONa iii. R-C≡CNa + R1Br → R-C≡C-R1+ NaBr

应用DHP作保护基合成梨小食心虫性外激素的路线如下:

①被DHP保护的官能团名称是_______,保护反应的类型是 ______。 ②上述路线中最后一步反应的方程式为 ______。

③上述路线中步骤a、b、c分别为_______、 ______、_______。(例: )

【答案】 (1). C5H10O5 (2). 5 (3). (4). 8 (5). 羟基 (6).

加成反应 (7). HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl

- 14 -

(8). (9). (10).

【解析】(1). ①.单糖A失去3分子水生成糠醛,糠醛的分子式为C5H4O2,所以单糖A的分子式为C5H10O5,由DHP的结构简式可知,DHP分子中含有5种化学环境不同的氢原子,则DHP分子的核磁共振氢谱有5组峰,故答案为:C5H10O5;5;

②. 糠醛分子中含有2个碳碳双键和1个醛基,1mol糠醛与3mol H2发生加成反应生成B,B的结构简式为:

,故答案为:

③. DHP的分子式为C5H8O,属于链状有机物且能发生银镜反应,结合DHP的分子式,说明含有1个醛基和1个碳碳双键,把醛基看成取代基,剩余的4个碳原子的连接方式有:C=C-C-C、C-C=C-C、

,将醛基作为取代基连接在C原子上,C=C-C-C有4种连接方

式,C-C=C-C有2种连接方式,有2中连接方式,共8种,故答案为:8;

(2). ①. 由DHP的保护和脱保护机理可知,醇与DHP发生加成反应,最后脱水再生成醇,所以被DHP保护的官能团是羟基,故答案为:羟基;加成反应;

②. HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3与CH3COCl发生取代反应生成CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3和HCl,反应方程式为:HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl,故答案为:HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl;

③.由DHP的保护和脱保护机理及梨小食心虫性外激素的合成路线可知,Br(CH2)6CH2OH与DHP

在酸性条件下生成,与NaC≡C(CH2)2CH3反应生成

,与氢气发生加成反应生成

,在酸性条件下与水反应生成

- 15 -

CH3(CH2)2 CH=CH(CH2)7OH,故答案为:;;。

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

- 16 -