固体中的扩散 下载本文

将以上二式代入方程(3.4),得

(3.8)

方程的通解为

(3.9)

其中,A1和A2是积分常数。上述积分不能得到准确解,只能用数值解法。现在定义一个β的误差函数

(3.10)

误差函数具有如下性质:点对称的函数,不同β的误差函数数的性质,当β→±∞时,有

,因此它是一个原

值参考表3.1。由式(3.10)和误差函

利用上式和初始条件,当t=0时,x<0,β=-∞;x>0,β=+∞。将它们代入式(3.9),得

解出积分常数

然后代入式(3.9),则

(3.11)

式(3.11)就是无限长扩散偶中的溶质浓度随扩散距离和时间的变化关系,见图3.2。下面针对误差函数解讨论几个问题。

① 曲线的特点:根据式(3.11)可以确定扩散开始以后焊接面处的浓度Cs,即当t>0,x=0时

表明界面浓度为扩散偶原始浓度的平均值,该值在扩散过程中一直保持不变。若扩散偶右边金属棒的原始浓度C1=0,则式(3.11)简化为

(3.12)

而焊接面浓度Cs=C2/2。

在任意时刻,浓度曲线都相对于x=0,Cs=(C1﹢C2)/2为中心对称。随着时间的延长,浓度曲线逐渐变得平缓,当t→∞时,扩散偶各点浓度均达到均匀浓度(C1﹢C2)/2。

② 扩散的抛物线规律:由式(3.11)和(3.12)看出,如果要求距焊接面为x处的浓度达到C,则所需要的扩散时间可由下式计算

(3.13)

式中,K是与晶体结构有关的常数。此关系式表明,原子的扩散距离与时间呈抛物线关系,许多扩散型相变的生长过程也满足这种关系。

③ 在应用误差函数去解决扩散问题时,对于初始浓度曲线上只有一个浓度突变台阶(相当于有一个焊接面,就像图3.2那样),这时可以将浓度分布函数写成

(3.14)

然后由具体的初始和边界条件确定出比例常数A和B,从而获得问题的解。同样,如果初始浓度曲线上有两个浓度突变台阶(相当于有两个焊接面),则可以在浓度分布函数(3.14)中再增加一个误差函数项,这样就需要确定三个比例常数。

表3.1 误差函数erf(β),β由0到2.7

(2)半无限长物体的扩散

化学热处理是工业生产中最常见的热处理工艺,它是将零件置于化学活性介质中,在一定温度下,通过活性原子由零件表面向内部扩散,从而改变零件表层的组织、结构及性能。钢的渗碳就是经常采用的化学热处理工艺之一,它可以显著提高钢的表面强度、硬度和耐磨性,在生产中得到广泛应用。由于渗碳时,活性碳原子附在零件表面上,然后向零件内部扩散,这就相当于无限长扩散偶中的一根金属棒,因此叫做半无限长。

将碳浓度为C0的低碳钢放入含有渗碳介质的渗碳炉中在一定温度下渗碳,渗碳温度通常选择在900~930℃范围内的一定温度。渗碳开始后,零件的表面碳浓度将很快达到这个温度下奥氏体的饱和浓度C(它可由Fe-Fe3C相图上的Acms

线和渗碳温度水平线的交点确定,如927℃时,为1.3%C),随后表面碳浓度保持不变。随着时间的延长,碳原子不断由表面向内部扩散,渗碳层中的碳浓度曲线不断向内部延伸,深度不断增加。碳浓度分布曲线与扩散距离及时间的关系可以根据式(3.14)求出。将坐标原点x=0放在表面上,x轴的正方向由表面垂直向内,即碳原子的扩散方向。列出此问题的初始和边界条件分别为

t=0时: t>0时:

将上述条件代入式(3.14),确定比例常数A和B,就可求出渗碳层中碳浓度分布函数

(3.15)

该函数的分布特点与图3.2中焊接面右半边的曲线非常类似。若为纯铁渗碳,C0=0,则上式简化为

(3.16)

由以上两式可以看出,渗碳层深度与时间的关系同样满足式(3.13)。渗碳时,经常根据式(3.15)和(3.16),或者式(3.13)估算达到一定渗碳层深度所需要的时间。

除了化学热处理之外,金属的真空除气、钢铁材料在高温下的表面脱碳也是半无限长扩散的例子,只不过对于后者来说,表面浓度始终为零。

二、高斯函数解

在金属的表面上沉积一层扩散元素薄膜,然后将两个相同的金属沿沉积面对焊在一起,形成两个金属中间夹着一层无限薄的扩散元素薄膜源的扩散偶。若扩散偶沿垂直于薄膜源的方向上为无限长,则其两端浓度不受扩散影响。将扩散偶加热到一定温度,扩散元素开始沿垂直于薄膜源方向同时向两侧扩散,考察扩散元素的浓度随时间的变化。因为扩散前扩散元素集中在一层薄膜上,故高斯函数解也称为薄膜解。

将坐标原点x=0选在薄膜处,原子扩散方向x垂直于薄膜,确定薄膜解的初始和边界条件分别为

t=0时:

t≥0时:

可以验证满足扩散第二方程(3.4)和上述初始、边界条件的解为

(3.17)

式中a为待定常数。设扩散偶的横截面积为1,由于扩散过程中扩散元素的总量M不变,则

(3.18)