第四章 炔烃和二烯烃习题
1、出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之。
2、命名下列化合物。
（1）(CH3)3CC CCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基－3－庚炔 （2）CH3CH=CHCH(CH3)C CCH3 4－甲基－2－庚烯－5－炔 （3）HC CC CCH=CH2 1－己烯－3,5－二炔
（4） (Z)－5－异丙基－5－壬烯－1－炔
（5） （2E，4Z）－3－叔丁基－2,4－己二烯
3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。
a) 烯丙基乙炔
CH2=CHCH2C CH
b) 丙烯基乙炔
1-戊炔-4-炔
CH3CH=CHC CH c) 二叔丁基乙炔
3-戊烯-1-炔
(CH3)3C CC(CH3)3 d) 异丙基仲丁基乙炔
2,2,5,5-四甲基-3-已炔
(CH3)CHC CCHCH2CH3CH3
2,5-二甲基-3-庚炔
4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。 （1）5-ethyl-2-methy-3-heptyne
CH3C CH C C CH CH2CH3 解：
CH3CH2CH3 2－甲基－5－乙基－3－庚烯
（2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne
HH3CC=CCHC CHCH3 （Z）－3,4-二甲基－4-己烯－1-炔 CH3解：
（3）(2E,4E)-hexadiene
CH3H解：
C=CHHC=CHCH3 (2E,4E)-己二烯
（4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne
CH3CH3 C C C CH CH3CH3CH3解： 2,2,5-三甲基－3-己炔
5、下列化合物是否存在顺反异构体，如存在则写出其构型式： （1）CH3CH=CHCH2CH3
CH3有顺反异构
HC=CHC2H5CH3HC=CC2H5H
（2）CH3CH=C=CHCH3 无 （3）CH3C CCH3 无 （4） CH C CH=CHCH3
CH CHCH3CH CHCH3H有顺反异构：
HC=CC=C
6、利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. （1） CH（2） 2CH（3） CH3C
CH + Br2 CH CH+HBr--CHBr=CHBr ΔH= ? CH2=CH-C
CH ΔH=?
CH3-C=CH2 ΔH=?
解：（1）ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C +2EC-H) =EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C
= 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol
（2）ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol
（3）ΔH=E +EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol
7、1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol，与1,4-戊二烯相比，离域能为多少？
解： 1,4戊二烯氢化热预测值： 2×125.5= 251 KJ/mol，而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol 。
∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol 8、写出下列反应的产物。
BrCH3CH2CH2C CH＋HBr（过量）CH3CH2CH2 C CH3）（ Br
CH3CH2CCH2CH3（ ）O
（1）
CH3CH2C CCH2CH3＋H2O+HgSO4+H2SO4（2）
Ag(NH3)2（3）CH3C CH＋CH2=C CH=CH2（4）
CH3C CAg）（ [CH2C=CHCH2]n（ ）Cl
HH3CC=C（ ）BrCH3
聚合ClCH3C CCH3＋HBr（5）
BrCH3CH=CH(CH2)2CH3Br2( )CH3CHCH(CH2)2CH3NaNH2（6）
BrH2,LindlarCH3C C(CH2)2CH3( )( )顺－2－己烯Br
CH2=CH CH2 C CH＋Br2( )CH2 CH CH2 C CHBr（7）
9、用化学方法区别下列化合物。
（1）2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁烯。 （2）1-戊炔, 2-戊炔
解：（1）
（2）
10、1.0 g戊烷和戊烯的混合物，使5ml Br2-CCl4溶液(每100 ml含160 g)褪色，求此混合物中戊烯的百分率。
解：设1.0 g戊烷中所含烯的量为x g，则：
∴混合物中戊烯 0.35/1×100% = 35%
11、有一炔烃，分子式为C6H10，当它加H2后可生成2-甲基戊烷，它与硝酸银溶液作用生成白色沉淀，求这一炔烃构造式。 解：由题意
H2C6H10Ag(NH3)2+CH3CH3CHCH2CH2CH3CH3CH3CHCH2C CAg CH3∴ 该炔烃为： CH3CHCH2C CH
12、某二烯烃和一分子Br2加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯，该二烯烃经臭氧
OO分解而生成两分子 CH3CHO 和一分子 H C C H 。 （1）写出某二烯烃的构造式。
（2）若上述的二溴加成产物，再加一分子溴，得到的产物是什么？ 解：（1）
∴该二烯烃为： CH3CH=CHCH=CHCH3
CH3CHCHCHCHCH3（2）二溴加成物再加一分子溴，产物为
BrBrBrBr。
13、某化合物的相对分子质量为82，每mol该化合物可吸收2molH2，当它和 Ag(NH3)2+溶液作用时，没有沉淀生成，当它吸收1molH2时，产物为2,3-二甲基-1-丁烯，问该化合物的构造式怎样？
H22 H2CH3CH2=C CH CH3CH3饱和化合物无沉淀 非末端炔烃
CH3化合物解：
Ag(NH3)2+∴该化合物为
CH2=C CH CH2
（1） 氯乙烯
CH3
14、从乙炔出发合成下列化合物，其他试剂可以任选。
（2） 1,1-二溴乙烷
（3） 1,2-二氯乙烷
HC CH Cl2HC=CHH2/Ni Cl ClCH2 CH2 Cl Cl
（4）1-戊炔
HC CH NaNH2H2NaNH2_HC C Na+ CH3ClHBrH2O2HC CCH3H2C CHCH3CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2C CH
_CH3CH2CH2Br+HC C Na+ （5）2-已炔
CH3CH2CH2C CHNaNH2_CH3ClCH3CH2CH2C C Na+CH3CH2CH2C CCH3（6）顺-2-丁烯
HC CH 2 NaNH2NaC CNa 2 CH3ClCH3C CCH3Pd_Pb/CaCO3H2CH3HCH3C=CH（7）反-2-丁烯
HC CH 2 NaNH2NaC CNa 2 CH3ClCH3C CCH3H2Na，NH3(l)CH3HC=CHCH3（8）乙醛
HC CH HgSO4_H2SO4CH3CHO
15、指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得。
CH=CH2（1）
( )+
（2）
CH2Cl( )+CH2Cl
COOH+( )（3）
COOHH2/Ni( )COOH
+( )CH=CH2H2/Ni( )
（4）
16、以丙炔为原料合成下列化合物。
H2HBrCH3C CH（1）
CH3CH=CH2_PdPb/CaCO3CH3CHCH3Br
CH3C CH_PbCaCOCH3CH=CH2Pd/3（2）
H2B2H6H2O2OH_CH3CH2CH2OH
CH3C CH（3）
HgSO4H2SO4H2O_CH3CCH3O
（4） 方法一：
H2HBr_PbCaCOCH3CH=CH2HOPd/223CH3C CHCH3CH2CH2BrNa正己烷
方法二：
CH3C CHCH3CH=CH2HO_PdPb/CaCO322H2HBrCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2BrCH3C CHNaNH2CH3C CNaCH3C CCH2CH2CH32H2CHCHCHCHCHCH322223NiBr
HBrCH3C CH2 CH3CCH3（5）
Br
17、何谓平衡控制？何谓速率控制？解释下列事实： （1）1,3-丁二烯和HBr加成时，1,2-加成比1,4-加成快?
（2）1,3-丁二烯和HBr加成时，1,4-加成比1,2-加成产物稳定? 解：一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。 （1） 1,2-加成反应活化能低，控制低温度反应以1,2-加成快速进行，即速率
控制。
（2）1,4-加成活化能高，但产物稳定，通过延长反应时间或提高反应温度，1,4-加成产物为优势产物，即平衡控制。
18、用什么方法区别乙烷，乙烯，乙炔用方程式表示?
解：解：
方程式：
19、写出下列各反应中“?”的化合物的构造式。
水化CH3C CH（1）
CH3CCH3( )O
Ag(NH3)2+HC CCH2CH2CH3（2）HNO3AgC CCH2CH2CH3( )
HC CCH2CH2CH3( )CH3C CH+NaOH ( )（3）CH3C CNa+H2O_H2C=C CH=CH2（4）
CH3+HCl Cl_CH3CCH=CH2+CH3 C=CHCH( )2ClCH3CH3
（5）
+( )
（6）
CH3CH2CH2C CCH3OH_KMnO4H2O，CH3CH2CH2COOH+CH3COOH( )
（7）
CH3CH2CH2C CCH3O3H2OCH3CH2CH2COOH+CH3COOH( )
20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序。
+，（1）
A+B++，+CC>B>A
+（2）
A，B，CA>C>B
+，+，+（3）
ABCB>A>C