第8章
1. 用氧化数法配平下列氧化还原反应方程式
（1) Cr2O72- + Br- + H2O → Cr3+ + Br2
（2) KMnO4 + H2C2O4 + H2SO4 → MnSO4 + CO2+ K2SO4
（3)
H2O2 + PbS → PbSO4
①主要反应物和主要产物：H2O2 +PbS →PbSO4 + H2O ②确定氧化数的改变值： +8
H2O2 +PbS PbSO4 +H2O
-2
③最小公倍数为8，配平S和O的原子数
4H2O2 +PbS PbSO4 +4H2O
④配平O、H的原子数
4H2O2 +PbS = PbSO4 +4H2O
（4) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → MnSO4 + O2 + H2O
（5)
HClO3 + P4 → HCl + H3PO4
①主要反应物和主要产物：HClO3 + P4→HCl +H3PO4 ②确定氧化数的改变值：
-6 HClO3 + P4 HCl +H3PO4
+20
③最小公倍数为60，配平P和Cl的原子数
10HClO3 + 3P4 10 HCl +12H3PO4
④配平O、H的原子数
18H2O+10HClO3 + 3P4 = 10 HCl +12H3PO4
2. 用离子-电子法配平下列氧化还原反应方程式
（1) Cr2O72- + SO32- + H+ → Cr3+ + SO42-
（2) MnO4- + NO3- + H+ → Mn2+ + NO-
（3)
Br2 + OH- → BrO3- + Br-
①主要反应物和主要产物：Br2 + OH- BrO3-+ Br-+H2O ②分解成两个半反应：Br2 BrO3-
Br2 Br-
③分别配平原子数：Br2 + 12OH- 2BrO3- + 6H2O
Br2 2Br-
④配平电荷数：
Br2 + 12OH- 2BrO3- + 6H2O +10e-
Br2+2e- 2Br-
⑤配平反应式
3Br2 + 6OH- = BrO3-+ 5Br-+3H2O
（4) H2O2 + I- + H+ → H2O + I2
（5)
ClO3 + Fe + H → Cl + Fe
-2++-3+
①主要反应物和主要产物：H2O2 + I- + H+ H2O + I2
②分解成两个半反应：H2O2 H2O
I- I2
③分别配平原子数：H2O2+ 2H+ 2H2O
2I- I2
④配平电荷数: H2O2+ 2H+ + 2e- 2H2O
2I- I2 + 2e-
⑤配平反应式 : H2O2 +2 I- + 2H+ = 2H2O + I2
3. 将下列氧化还原反应排成原电池。（注：①用电池符号表示；②有关离子的浓度为 1.0mol/L，气体压力为100kPa。）
（1)
2Ag+ + Zn = 2Ag + Zn2+
(-)Zn| Zn2+(1.0mol/L) | | Ag+(1.0mol/L) | Ag(+)
（2)
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ → 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7 H2O
(-)Pt | Fe2+(1.0mol/L),Fe3+(1.0mol/L) ||Cr2O72(1.0mol/L),Cr3+(1.0mol/L),H+
(1.0mol/L) | Pt(+)
（3)
2H+ + Zn → Zn2+ + H2
(-) Zn| Zn2+(1.0mol/L) | | H+ (1.0mol/L)| H2(100kPa), Pt (+)
（4)
2AgCl + H2 → 2Ag + 2 H+ + 2Cl-
(-)Pt, H2(100kPa)| H+(1.0mol/L) | | AgCl| Cl-(1.0mol/L) | Ag (+)
4. 查阅标准电极电势E ?值，判断下列反应能否进行？
（1) I2能否使Mn2+氧化为MnO4-？
（2)
Sn2+能否使Fe3+还原为Fe2+？ 解：E ? Fe3+/Fe2+ =0.771v
E ? Sn4+/Sn2+ =0.151v
E ? Fe3+/Fe2+ — E? Sn4+/Sn2+＞0
所以Sn2+能使Fe3+还原为Fe2+，发生反应
Sn2+ + 2Fe3+ = 2Fe2+ + Sn4+
（3) Sn2+能否使Fe3+还原为Fe2+？
5. 分别计算下列电池两电极的电极电势、电池电动势、标准平衡常数，写出电池反应：
- (1) Pt，Cl2（100kPa）?Cl（6.0molL-1）??Cr2O72-（1.0molL-1），Cr3+（1.0molL-1），
H+（6.0molL-1）?Pt
解：??????Cl2?Cl-?? E? Cl2?Cl-???
?
??????????????????????lg(1/36)=1.3122v
????Cr2O72-?Cr3+???????Cr2O72-?Cr3??? =1.339v
电池电动势：E=1.339-1.3122=0.0268v E???????Cr2O72-?Cr3??? E? Cl2?Cl-
=1.232-1.358 = -0.126v
lgK??
????z=6
?????????v
K????????×10-13
电池反应为：Cr2O72 + 6Cl- +14H+ =3Cl2 +2Cr3+ + 7H2O
(2) Pt，H2（100kPa）?HAc（0.1molL-1）??Cl-（0.1molL-1）?AgCl?Ag 解：(-) H2-2e- + 2Ac- 2HAc
(+) AgCl+ e- Ag + Cl-
电池反应：H2 + 2Ac- + 2AgCl = Ag + 2Cl-+2HAc
C(H+)=(K?ac)0.5=1.32×10-3 mol/L
??????H+/H2 =? E?H+/H2
?????????????????????????????????????????v?
(+)?AgCl/Ag =? E?AgCl/Ag
=0.2815v
电池电动势：E=0.2815-（-0.17）=0.45v
E??????AgCl/Ag -???H+/H2 =0.2223v lgK??
6. 下列原电池的电动势为0.500V（298K），试计算c（HAc）。
（-）Pt，H2（100kPa）?HAc（？molL-1）??Cu2+（1.0molL-1）?Cu（+）
??
????z=2 K??????????????×107
7. 下列原电池的电动势为0.459V（298K），试计算KSP（AgCl）。
+-3-1--1
（-）Pt，H2（100kPa）?H（10molL）??Cl（0.10molL）?AgCl?Ag（+）
解：(-) ??H+/H2 =? E?H+/H2???????????????????????????v
(+) ?AgCl/Ag =? E?AgCl/Ag
E = ?AgCl/Ag -??H+/H2 =0.459v Ksp，AgCl =1.76×10-10
??