无机及分析化学课后习题答案(高教、张绪宏,尹学博) 下载本文

13. 称取混合碱试样0.3075克,用0.1037mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点,耗去

酸溶液35.84mL,再滴定至溴甲酚绿终点,又消耗酸溶液11.96mL。试判断该混合碱的组成并计算其质量分数。

解:首先判断该混合碱的组成,由题目信息可知这是用双指示剂法测定混合碱的组成,因为35.84mL>11.96mL,即V1>V2,所以该混合碱的组成为Na2CO3和NaOH。

由滴定反应:

到达第一终点时(PH≈9.0) NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl 到达第二终点时(pH≈4.0) NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O 得:

Na2CO3%?cHClV2MNa2CO3m试样?1000?100 = 0.01196×0.1037×106.0×100 /(0.3075×1000)= 42.75%

NaOH%?cHCl(V1?V2)MNaOH?100m试样?1000= 0.1037×(0.03584 – 0.01196) ×40.0×100 /(0.3075×1000) = 32.2%

补充: NaOH + Na2CO3 (烧碱中)

Na2CO3 + NaHCO3 (纯碱中)

HCl(V1)mL) HCl(V2mL)

V2Na2CO3?2??H2O?CO2

1?V2NaOH?V???NaC lwNaOH?CHCl(V1?V2)MNaOH?10000ms

wNa2CO3?混合碱组成的判断:

CHClV2MNa2CO31000ms?100%

V1 > V2 > 0 NaOH+Na2CO3 V2 > V1 > 0 Na2CO3 + NaHCO3 V1=0,V2 >0 NaHCO3 V2=0,V1>0 NaOH V1=V2≠0 Na2CO3

14. 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L 甲酸溶液,化学计量点时的pH

值是多少?计算用酚酞为指示剂时的终点误差。

15. 某一含邻苯二甲酸氢钾(KHA)的试样,欲用酸碱滴定法进行分析。问应

采用酸或碱进行直接滴定,应使用什么指示剂?使用所选指示剂时,产生的终点误差是多少?(试样中不含其他酸碱物质)

解:KHA Ka1=1.1×10-3, Ka2=3.9×10-6

作为酸: Ka2=3.9×10-6; 作为碱: Kb2=Kw/ Ka1=9.1×10-12 故KHA呈酸性。

因为CSP?Ka2>10-8,故能用0.1000 mol?L-1 NaOH直接滴定, 滴定反应式为:NaOH+ KHA= KNaA+H2O,产物为KNaA 化学计量点时,

pH = 14.0 – pOH = 14.0 – (-log[OH-]) = 14.0 –(-log

Csp?Kb1)

=14.0 – [-log (0.05000×10-8.6)1/2] = 14.0 – 4.95 = 9.0 所以,选酚酞(8.0~9.8)作指示剂。 已知酚酞变色点为9.0,故pHep = 9.0

所以,Et = ([OH-]ep - [H+]ep)/csp = (10-5 – 10-9)/0.05000 = 0.02%

16. 设计下列混合物的分析方案:

(1) HCl + NH4Cl (2) 硼砂 + 硼酸 (3) HCl + H3PO4

第7章

1. 根据下列物质在25℃时的溶解度求溶度积(不考虑阴、阳离子的副反应) (1) Ag2CrO4在纯水中溶解度为2.17? 10-2 g / L. (2) BaCrO4在纯水中的溶解度为1.08 ? 10-5mol /L.

(普通化学原理习题9.1有修改)

2. 通过计算说明,将10.0毫升0.0020 mol /L的MnSO4溶液与等体积0.20 mol /L的NH3·H2O

溶液相混合,混合后是否有沉淀出现?若使沉淀不出现,需加入多少克固体NH4Cl?

3. 计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度: (1) ZnS在纯水中;(提示:溶液pH?7.0。) (2) CaF2在 0.01mol/L HCl溶液中(忽略沉淀溶解所消耗的酸); (3) AgBr在0.01mol/LNH3 溶液中; (4) BaSO4在pH7.0,EDTA浓度为0.01mol/L 的溶液中; (5) AgCl在0.10mol/L 的HCl溶液中; 4. 通过计算说明,0.0020mol/L AgNO3与0.0020mol/L KCl 溶液等体积混合,能否析出沉淀?

沉淀后溶液中的Ag+、Cl- 浓度各是多少? 5. 分别计算下列各反应的多重平衡常数 (1) Mn(OH)2+2NH4+==Mn2++2NH3 ? H2O (2) Cd2++H2S+2H2O==CdS+2H3O+

(3) NiS+2HAc==Ni2++H2S+2Ac- (α型NiS pKSP=18.5)

(参考普通化学原理习题9.14有修改)

6. 用1.0dm3多大浓度的HAc能将0.10mol MnS全部溶解? 7. 向浓度均为0.0010 mol /L的Ag+ 、Pb2+混合溶液中滴加NaCl溶液问哪种化合物先沉淀出

来?(注:忽略体积变化)

8. 通过计算说明,向浓度均为0.0010 mol /L的Cl- 、Br-混合溶液中滴加AgNO3溶液问哪种

化合物先沉淀出来?当第二种离子开始沉淀时,第一种离子的浓度为多少?(注:沉淀过程中忽略体积变化)

(参考普通化学原理习题9.18有修改)

9. 在沉淀滴定法中,以下测定结果是偏高还是偏低,还是无影响?为什么? (1) 在pH=4.0时以莫尔法测定Cl-; (2) 在pH=11.0时以莫尔法测定Cl-;

(3) 采用佛尔哈德法测定Cl-,未加硝基苯; (4) 采用佛尔哈德法测定Br-,未加硝基苯; (5) 法扬司法测定Cl-,选曙红为指示剂;

(6) 用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。

(定量化学分析简明教程259页思考题6)

10. 用佛尔哈德法测定Cl-或I-,分析方法上有何不同?

11. 法扬司法中,使用指示剂荧光黄、二氯荧光黄、曙红时的酸度条件。 12. 加40.00毫升0.1020molL-1AgNO3溶液于25.00毫升BaCl2试液中,在返滴定时用去15.00

毫升0.09800molL-1NH4SCN溶液,试计算250毫升试液中含BaCl2多少克? 13. 设计以下测定方案: (1) 用莫尔法测定Ag+;

(2) 测定HCl+HAc溶液中二组分的含量; (3) 氯化钡试样中BaCl2 ?2H2O的含量;

(4) 含NaCl和Na2SO3试样中的NaCl的含量; (5) FeCl3试样中FeCl3的含量;