4. 配位滴定的基本原理；

5. 配位滴定指示剂－金属离子指示剂； 6. 滴定条件的选择； 7. 配位滴定的方式和应用。

本章目标：

1. 掌握EDTA滴定法的基本原理，能正确选择滴定条件； 2. 掌握指示剂变色原理；

3. 掌握EDTA标准溶液的配制与标定； 4. 熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。

本章重点：

1. 配合物的条件稳定常数：条件稳定常数的计算和应用；

2. 配位滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM； 3. 金属指示剂：变色原理、应用条件、应用对象； 4. 标准溶液的配制与标定：基准物质、标定条件； 5. 滴定方式：滴定方式的选择、条件控制和应用范围。

本章难点

1. 配位反应的副反应和副反应系数：副反应类型、副反应系数的计算； 2. 滴定条件的选择：酸度的选择、掩蔽剂的选择。

一、 单项选择题：

1. EDTA与金属离子形成配位化合物时，其配位比一般为A

A. 1︰1 B. 1︰2 C. 1︰4 D. 1︰6

2. 在Fe3+，Al3+，Ca2+，Mg2+混合液中，用EDTA测定Fe3+，Al3+含量时，为了消除Ca2+，Mg2+的干扰，最简便的方法是D

A. 沉淀分离法 B. 溶剂萃取法 C. 配位掩蔽法 D. 控制酸度法 3. 以FeCl3溶液滴定0.02000mol/LEDTA溶液，至化学计量点时它们的体积比是V FeCl3︰

VEDTA=2︰1 ，则FeCl3溶液的浓度（单位：mol/L）为B

A. 0.005000 B. 0.01000 C. 0.01500 D. 0.02000 E. 0.04000 4. 用EDTA测定K+不能利用下列哪种方式？A

A. 直接滴定法 B. 间接滴定法 C. 置换滴定法 D. 返滴定法 5. 现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+的含量，常用于标定EDTA的基准物质应为A A. CaCO3 B. Na2CO3 C. Pb(NO3)2 D. Zn 6. 欲用EDTA 溶液连续滴定Fe3+、Al3+的含量，在下列哪个条件下进行可定量测定？D A. pH=2 时滴定Fe3+，pH=4 时间接滴定Al3+； B. pH=2 时滴定Al3+，pH=4时滴定Fe3+； C. pH=1 时滴定Fe3+，pH=4时滴定Al3+； D. pH=2 时滴定Fe3+，pH=4 时返滴定Al3+。

7. 某溶液中含Ca2+, Mg2+及少量Fe3+, Al3+，现加入三乙醇胺，并调节溶液pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，此时测得的是C

A. Ca2+的含量 B. Mg2+的含量 C. Ca2+, Mg2+总量 D. Ca2+, Mg2+, Fe3+, Al3+总量 8. 和EDTA形成配位化合物稳定性最强的金属离子是C

A. Ca2+ B. Mg2+ C. Fe3+ D. Zn2+ 9. 当用EDTA为标准溶液滴定金属离子时，若不加缓冲溶液，则随着滴定进行，溶液的酸度值将A

A. 升高 B. 随被测金属离子的价态改变而改变 C. 降低 D. 不变 10. 配位滴定法测定铝盐药物的操作为：在试液中加入过量的EDTA，加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定，该法的滴定方式是A

A. 返滴定法 B. 置换滴定法 C. 直接滴定法 D. 间接滴定法 11. 用EDTA滴定Pb2+时，要求pH≈5，用于调节试液酸度的缓冲溶液应选C A. 一氯乙酸缓冲溶液 B. NH3-NH4Cl缓冲溶液 C. 六亚甲基四胺缓冲溶液 D. HAc-NaAc缓冲溶液

12. 用EDTA滴定Ca2+, Mg2+，采用EBT为指示剂，少量Fe3+的存在将导致B A. 在化学计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前 B. 指示剂被封闭

C. 与指示剂形成沉淀，使其失去作用 D. 使EDTA与指示剂作用缓慢，使终点提前

13. 若以EDTA为滴定剂，滴定某金属离子M，现要求测定的相对误差≤0.1%，则滴定时应控制的酸度条件必须满足B

A. lgcM K'MY - lgαY(H) ≤ 6 B. lgcM K'MY - lgαY(H) ≥ 6 C. lgcM αY(H) - lg KMY ≥ 6

D. lgcM K'MY ≥ 6

14. EDTA与有色金属离子生成的配位化合物顏色是A

A. 顏色加深 B. 无色 C. 紫红色 D. 纯蓝色 E. 亮黄色 15. EDTA与无色金属离子生成的配位化合物顏色是C

A. 顏色加深 B. 紫红色 C. 无色 D. 纯蓝色 E. 橙色 16. 在Ca2+, Mg2+共存时，在下列哪个pH下，可不加掩蔽剂用EDTA直接滴定Ca2+ ？D A. pH 2 B. pH 5 C. pH 10 D. pH 12 17. αM(L)=1表示C

A. M与L的副反应相当严重 B. M的副反应较小 C. M与L没有副反应 D. [M] = [L] 18. EDTA滴定金属离子，准确滴定（TE<0.1%）的条件是A A. lgcM K'MY ≥ 6

B. lg K'MY ≥ 6

C. lgcM KMY ≥ 6

D. lg KMY ≥ 6

19. EDTA配位滴定的直接滴定法，终点所呈现的顏色是D

A. 指示剂-金属离子配合物的顏色 B. 游离指示剂的顏色 C. EDTA-金属离子配合物的顏色 D. 上述B与C的混合色 20. 在EDTA配位滴定中，下列有关酸效应的叙述，何者是正确的？ B A. 酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈大； B. 酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大； C. pH值愈大，酸效应系数愈大；

D. 酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大。

21. 用0.02000mol/L的EDTA溶液滴定含有0.1000gZnSO4(M=161.4g/mol)试样溶液时，耗去25.00mL，则试样中ZnSO4的含量为B

A. 99.00% B. 80.70% C. 40.35% D. 8.07% 22. 将0.56g含钙试样溶解成250mL试液，移取25mL试液，用0.02mol/L的EDTA标准溶液滴定，耗去30mL，则试样中CaO(M=56g/mol)含量约为D

A. 6 % B. 12 % C. 30 % D. 60 % 二、填空题：

1. EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸；H4Y ，用符号 H4Y 表示，其结构式为

。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 Na2H2Y?2H2O ，其水溶液pH为 4.4 ，可通过公式

进行计算，标准溶液常用浓度为 0.02 mol/L 。

2. 一般情况下水溶液中的EDTA总是以 H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-

等 7种 型体存在，其中以 Y4- 与金属离子形成的配合物最稳定，但仅在 pH>10 时EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA 与金属离子形成配合物时，

配位比都是 1∶1 。

3. K/MY称为条件稳定常数 ，它表示 在有副反应存在的情况下 配

位

反

应

进

行

的

程

度

，

其

计

算

式

为

lgK/MY?lgKMY?lg?M?lg?Y 。

4. 配位滴定曲线的滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度cM 和 配合物的条件形成常数K'MY 。在金属离子浓度一定的条件下， K'MY值 越大，突跃 范围越大 ；在条件常数K/MY一定时， cM 越大，突跃 范围也越大 。

5. 在含有Ca2+, Mg2+及少量Fe3+, Al3+的混合液中，首先加入三乙醇胺掩蔽剂，然后调pH= 10.0 ，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，则测定的是 Ca2+, Mg2+ 含量，掩蔽的是 Fe3+, Al3+ 离子。

6. EDTA配合物的条件稳定常数K/MY 随着溶液的酸度而改变，酸度愈 小 ，K/MY

增大 ；配合物愈 稳定 ，滴定的突跃愈 大 。 7. 含有Zn2+和Al3+的试液，用EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+的过程中，加入六亚甲基四胺是为了 控制试液的pH值 ；加入NH4F的作用是 掩蔽