第三章 不饱和烃习题(P112)

作业1：

(一) 用系统命名法命名下列各化合物：

(1)

CH3CH2C1CH2CHCH3234(2) 对称甲基异丙基乙烯

CH3CH3CH=CHCH(CH3)2

4-甲基-2-戊烯

32112345非2-乙基-3-甲基-1-丁烯 63-甲基-2-乙基-1-丁烯

(3) (CH)CHC3254CC(CH3)3

321(4)

CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH3456

2,2,5-三甲基-3-己炔

3-异丁基-4-己烯-1-炔

(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：

Cl(1) ↓

C=CCH3ClFCH3↑ (2) ↑

C=CCH3CH2CH3Cl↑

(E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯

F(3) ↑

BrC=CIHCl↑ (4) ↑

C=CCH2CH2CH3CH(CH3)2CH3↑

(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯

(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并

写出正确的系统名称。

(1) 顺-2-甲基-3-戊烯

(2) 反-1-丁烯

CH3CH3CH54321C=CHCH3 HCH2=CHCH2CH3

顺-4-甲基-2-戊烯

(3) 1-溴异丁烯

1-丁烯 (无顺反异构)

(4) (E)-3-乙基-3-戊烯

CH3CH3C=CHBr

32154CH2CH3CH3CH2C=CHCH3

3212-甲基-1-溴丙烯

3-乙基-2-戊烯 (无ZE标记法)

(十七) 解释下列事实：

(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？

解：电负性：Csp＞Csp2＞Csp3

CH键的极性：CH＞CH＞CH

分子的极性：1-丁炔＞1-丁烯＞丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小

(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ?mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9 kJ?mol-1，为什么？

CH3解：

CH3CH3CH

CH3CCH3CHCH3CCH3CHCH

CH3顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯

由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。

(3) 乙炔中的CH键比相应乙烯、乙烷中的CH键键能增大、键长缩短，但酸性却增强了，为什么？（P109）

23

解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp、sp杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。

由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的CH键键能增大、键长缩短；

由于sp杂化碳的电负性更大，使CspH中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分

+

子中氢原子更容易以H的形式掉下来，酸性增强。

作业2：

(四) 完成下列反应式：

CH3 (1) CH3CH2C=CH2 + HClCH3CH3CH2CCH3

Cl(2) CF3CH=CH2 + HCl????(3) (CH3)2C=CH2 + Br2NaCl水溶液CF3CH2CH2ClP83 马氏规则P87 (CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OH

BrBrBrb解释：(CH3)2CBr(4) CH3CH2CaCH2Br- or Cl- or H2Oa 方式空间障碍小，产物占优HOH

CH(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-CH3CH2CCHClCH3CH2CH2CHO

(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)

(5)

OHCH3+ Cl2 + H2OCH3

(6)

CH3CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-CH3OHCH3

(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)

CH3(7)

Cl2ClCH3CH2(A)HBrROORClCH3CH2Br(B)

CH2500 CoBr(8) (CH3)2CHCCHHBr过量(CH3)2CHCCH3

BrOCH3CH2CCH3

(9) CHCHC32CH + H2OHgSO4H2SO4(10)

CH=CHCH3KMnO4?COOH + CH3COOHO(1) O3(11)

(2) H2O , Zn

O300 Co(12)

+ Br2BrHBr

(13)

+ NaCC6H5CHHCC6H5

(14)

C=CC6H5HCH3CO3HC6H5COH

(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：

(1) (A)(B)(C)

(A)解：(B)(C)Br2CCl4x褪色褪色KMnO4褪色

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