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第一章 误差与数据处理

1-1 下列说法中,哪些是正确的?

(1)做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 (2)随机误差影响精密度,对准确度无影响。 (3)测定结果精密度高,准确度不一定高。

(4)只要多做几次平行测定,就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况,将造成哪类误差?如何改进?

(1)天平两臂不等长 (2)测定天然水硬度时,所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3 填空

(1) 若只作两次平行测定,则精密度应用 表示。

(2)对照试验的目的是 ,空白试验的目的是 。 (3)F检验的目的是 。

(4)为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异,应用 检验。

(5)对一样品做六次平行测定,已知d1~d5分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002,则d6为 。

1-4 用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数,4次平行测定结果分别为20.10%,20.03%,20.04%,20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。

1-5 有一铜矿样品,w(Cu) 经过两次平行测定,分别为24.87%和24.93%,而实际w(Cu)为25.05%,计算分析结果的相对误差和相对相差。

1-6 某试样5次测定结果为:12.42%,12.34%,12.38%,12.33%,12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃?(P = 0.95)

1-7 某分析人员测定试样中Cl的质量分数,结果如下:21.64%,21.62%,21.66%,21.58%。已知标准值为21.42%,问置信度为0.95时,分析结果中是否存在系统误差? 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下: 10℃::96.5%,95.8%,97.1%,96.0% 37℃:94.2%,93.0%,95.0%,93.0%,94.5%

试比较两组数据是否有显著性差异?(P = 0.95)温度对测定是否有影响?

1

1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定,结果为30.49%,30.52%,30.60%,30.12%。问应该怎样报告分析结果?(P = 0.90) 1-10 解:

(1) 用返滴定法测定某组分含量,测定结果按下式计算:

0.1023mol?L-1?(0.02500L-0.01921L)?106.0g?mol-1w?

0.5123g计算结果应以 位有效数字报出。

(2) 已知pH = 4.75,c(H+)= 。

(3) 已知c(H+) = 2.20×10-3 mol·L-1 ,则pH = 。

第二章 滴定分析法

2-1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度,结果会偏高,试解释之。若H2C2O4?2H2O长期保存于放有干燥剂的干燥器中,用以标定NaOH溶液浓度时,标定结果将偏高还是偏低?为什么? 2-2 计算下列各题:

(1)H2C2O4?2H2O和KHC2O4? H2C2O4?2H2O两种物质分别和NaOH作用时,△n(H2C2O4?2H2O): △n(NaOH) = ;△n(NaOH): △n(KHC2O4? H2C2O4?2H2O) = 。 (2)测定明矾中的钾时,先将钾沉淀为KB(C6H5)4,滤出的沉淀溶解于标准EDTA-Hg(??)溶液中,再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA: KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+ H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+ 则△n(K+): △n(Zn2+)为 。

2-3 称取基准物草酸(H2C2O4?2H2O)1.6484g,配制于250.0 mL容量瓶中,计算c(H2C2O4)。2-4用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定浓度约为0.1 mol?L-1的NaOH溶液时,若要求体积测量的相对误差在±0.1% 以内,则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克?若改用H2C2O4?2H2O为基准物,至少应称取多少?称量的相对误差是多少?

2-5工业用硼砂1.000g,用c(HCl) = 0.2000 mol?L-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点,计算样品中w(Na2B4O7?10H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。

2-6 测定试样中铝的含量时,称取试样0.2000g,溶解后,加入c(EDTA) = 0.05010 mol?L-1

2

的EDTA标准溶液25.00 mL,发生如下反应:Al3++H2Y2-=AlY-+2H+

控制条件,使Al3+与EDTA配位反应完全,然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol?L-1的锌标准溶液返滴定,消耗5.50mL: Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+ 计算试样中Al2O3的质量分数。

2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g,溶解后将溶液调至强酸性,加入c(Fe2+) = 0.1000 mol?L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL,将ClO3-还原为Cl-:

ClO3-+6Fe2++6H+ = Cl-+6Fe3++3H2O

过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol?L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点,用去10.00 mL:

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。

2-8 用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%,为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL,应称取试样多少克?

第三章 酸碱滴定法

3-1 EDTA在水溶液中是六元弱酸(H6Y2+),其pKa1~pKa6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34,则Y4-的pKb3为 。

3-2利用摩尔分数,计算在pH= 7.00时,c(NaAc) = 0.10 mol·LHAc的平衡浓度。

3-3 写出下列化合物水溶液的PBE:

(1)H3PO4 (2)Na2HPO4 (3) Na2S (4)NH4H2PO4 (5)Na2C2O4 (6)NH4Ac (7) HCl+HAc (8)NaOH+NH3 3-4计算下列溶液的pH值: (1)c(H3PO4) = 0.20 mol?L

-1

-1

的NaAc水溶液中Ac和

(2) c(NaHCO3) = 0.1 mol?L-1 (4) c(NH4CN) = 0.1 mol?L-1

(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol?L

-1

3-5下列说法哪些正确:

(1)用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸,则Ka较大的弱一元酸: ①消耗NaOH多 ② 突跃范围大;③ 计量点pH较低;④指示剂变色不敏锐 (2)酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是: ①pH突跃范围 ②指示剂变色范围 ③指示剂颜色变化

3

④滴定方向 ⑤要求的误差范围 ⑥ 指示剂的结构

(3)用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A(至第一计量点),若Ka(HA)=Ka1(H2A),则: ①突跃范围相同 ② HA突跃较大 ③HA突跃较小

(4)c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸,在±0.1%误差范围内,pH突跃范围为8.0~9.7,将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol?L-1后,突跃范围为: ①9.0~8.7 ②9.0~9.7 ③8.0~8.7 ④8.5~9.2

3-6 下列滴定,能否用直接方式进行?若可,计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可,能否用返滴定方式进行?

(1) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol?L-1的氰化钠溶液 (2) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol?L-1的醋酸钠溶液 (3)c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol?L

-1

的甲酸溶液。

3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸(碱)分量或酸(碱)总量?计算计量点pH。 (1)c(HCl)=0.1mol?L-1,c(NH4Cl)=0.1mol?L-1 (2)c(HCl)=0.1mol?L-1,c(HAc)=0.1mol?L-1 (3)c(NaOH)=0.1mol?L-1,c(KCN)=0.1mol?L-1

3-8下列多元酸(碱)(c = 0.1 mol?L-1)能否用c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸准确滴定?若可,有几个终点?各应选择什么指示剂? (1)酒石酸(Ka1=9.1×10-4, Ka2=4.3×10-5)

(2)柠檬酸(Ka1=7.4×10-4, Ka2=1.7×10-5,Ka3= 4.0 ×10-7) (3)Na3PO4

(4)焦磷酸(pKa1 = 1.52,pKa2 = 2.37,pKa3 = 6.60,pKa4 = 9.25) 3-9 试分析下列情况出现时对测定结果的影响:

(1)将NaHCO3加热至270~300?C的方法制备Na2CO3 基准物时,若温度超过300?C,部分Na2CO3分解为Na2O,用其标定HCl时,标定结果将偏高还是偏低?

(2)用Na2C2O4作基准物标定HCl时,是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后,再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O,对标定结果有无影响? (3)以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时,若所用基准物已部分风化,标定结果将偏高还是偏低?

(4)c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液,因保存不当,吸收了CO2,当用它测定HCl浓度,滴定至甲基橙变色时,则对测定结果有何影响?用它测定HAc浓度时,又如何?

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