设0°C时水与101.325 kPa的空气（其中N2和O2的物质的量之比为79：21）成平衡，试计算所成溶液的质量摩尔浓度。
24. 苯（A）与氯苯（B）形成理想混合物。二者的饱和蒸气压与温度的关系如表所示，设
它们的摩尔蒸发焓均不随温度而变。试计算苯和氯苯混合物在101.325 kPa，95°C沸腾时的液体组成。
t/°C 90 100
25. CH3COCH3（A）和CHCl3（B）的混合物，在28.15°C时，xA?0.713，蒸气总压为29.40
kPa，气相组成yA?0.818。在该温度时，纯B的饱和蒸气压为29.57 kPa。试求混合物中B的活度与活度因子（以纯液体为参考状态）。假定蒸气服从理想气体状态方程。 26. 35.17°C时，纯CH3COCH3（A）和纯CHCl3（B）的饱和蒸气压分别为45.93 kPa和
39.08kPa。两者组成的混合物摩尔分数为xB?0.5143时，测得A的分压为18.00kPa，B的分压为15.71 kPa。
1）以纯液体为参考状态，求A及B的活度和活度因子；
2） 已知B的亨利系数kx?19.7kPa。把B作为溶质，求B的活度和活度因子。 27. C6H5Cl（A）和纯C6H5Br（B）所组成的混合物可认为是理想混合物，在136.7°C时纯
氯苯的饱和蒸气压是115.1 kPa，纯溴苯的饱和蒸气压是60.4 kPa。设蒸气服从理想气体状态方程。
1） 某混合物组成为xA?0.600，试计算136.7°C时此混合物的蒸气总压及气相组成； 2） 136.7°C时，如果气相中两种物质的分压相等，求蒸气总压及混合物的组成； 3） 某混合物的政党沸点为136.7°C，试计算此时液相及气相的组成。
28. 20°C下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分压为101.325kpa，溶液中HCl的摩尔分
数为0.0425。已知20°C时苯的饱和蒸气压为10.0kpa，若20°CHCl和苯蒸气总压为101.325kpa，求100g苯中溶解多少HCl。
29. 苯的凝固点为278.68K。在100g苯中加入1g萘，溶液的凝固点降低0.4022K，试求萘
p*A/ kPa 135.06 178.65 *pB/ kPa 27.73 39.06 32
摩尔熔化焓。
30. 20°C时蔗糖（C12H22O11）水溶液的质量摩尔浓度bB=0.3mol?kg，在此温度下纯水的
密度为0.9982g?cm，试求渗透压。
31. 在25.00g水中溶有0.771g CH3COOH，测得该溶液的凝固点下降0.937°C。已知水的凝
固点下降常数为1.86K?kg?mol。另在20g苯中溶有0.611g CH3COOH，测得该溶液的凝固点下降1.254°C。已知苯的凝固点下降常数为5.12K?kg?mol。求CH3COOH在水和苯中的摩尔质量各为多少，所得结果说明什么问题。
32. 25℃，101325 Pa时NaCl（B）溶于1 kg H O（A）中所成溶液的V 与nB的关系为：
-1-1-3-1V=[1001.38+16.6253 nB +1.7738nB3/2 +0.1194nB2 ]cm3。
1） 求H2O 和NaCl的偏摩尔体积与nB的关系； 2） 求nB =0.5mol时H2O 和NaCl的偏摩尔体积； 3） 求无限稀释时H2O 和NaCl的偏摩尔体积。 33. 确定下列各系统的组分数、相数及自由度：
1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9)
C2H2O5与水的溶液；
CHCl3溶于水中、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液达到相平衡； CHCl3溶于水、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液及其蒸气达到相平衡； CHCl3溶于水、水溶于CHCl3中的部分互溶溶液及其蒸气和冰达到相平衡； 气态的N2，O2溶于水中且达到相平衡；
气态的N2，O2溶于C2H2O5的水溶液中且达到相平衡；
气态的N2，O2溶于CHCl3与水组成的部分互溶溶液中且达到相平衡； 固态的CH4Cl放在抽空的容器中部分分解得气态的NH3和HCl，且达到平衡； 固态的CH4Cl与任意量的气态NH3和HCl达到平衡。
34. 已知水在77°C时的饱和蒸气压为41890Pa，水在101325Pa下的正常沸点为100°C，求：
1) 表示水的蒸气压与温度关系的方程式中lg(p/pa)=?A/T+B的A和B的值； 2) 在此温度范围内水的摩尔蒸发焓； 3) 在多大压力下水的沸点为105°C；
35. 将装有0.1mol乙醚（C2H5）2O（l）的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密闭真空容器
中，并在35.51°C的恒温槽中恒温。35.51°C为乙醚在101.325kpa下的沸点。已知在此
33
条件下乙醚的摩尔蒸发焓ΔvapHm=25.104KJ·mol-。今将小玻璃瓶打破，乙醚蒸发至平衡
1
态，求：
1) 乙醚蒸气的压力；
2) 过程的Q，ΔU，ΔH，ΔS，ΔA，ΔG。
36. 苯（A）和氯苯（B） 形成理想溶液。二者的饱和蒸气压与温度的关系见表格，设它们
的摩尔蒸发焓均不随温度而变。试计算苯和氯苯溶液在101325 Pa、95℃沸腾时的液体组成。
t / ℃ 90 100
37. 设苯和甲苯组成理想溶液。20℃时纯苯的饱和蒸气压是9.96kPa，纯甲苯的饱和蒸气压
是2.97 kPa。把由1 mol 苯（A）和4 mol 甲苯（B）组成的溶液放在一个带有活塞的圆筒中，温度保持在20℃。开始时活塞上的压力较大，圆筒内为液体。若把活塞上的压力逐渐减小，则溶液逐渐汽化。 1) 求刚出现气相时蒸气的组成及总压；
2) 求溶液几乎完全汽化时最后一滴溶液的组成及总压；
3) 在汽化过程中，若液相的组成变为xA=0.100，求此时液相及气相的数量。 38. 醋酸（B）和水（A）的溶液的正常沸点与液相组成、气相组成的关系如下：
t / ℃
100 0 0
102.1 0.300 0.185
104.4 0.500 0.374
107.5 0.700 0.575
113.8 0.900 0.833
118.1 1 1
*pA/kPa
*pB/kPa
135.06 178.65
27.73 39.06
xB xA
1) 试作101325kPa下的恒压相图； 2) 由图确定xB?0.800时溶液的沸点； 3) 图确定yB?0.800时蒸气的露点； 4) 图确定105℃时平衡的气、液相组成；
5) 把0.5mol B和0.5mol A所组成的溶液加热到105℃，求此时气相及液相中B物质的
34
量。
39. Ca(B) 和Mg(A) 能形成稳定化合物。该二元系的热分析数据如下：
wB
冷却曲线转折点温度/℃ 冷却曲线水平段温度/℃
1) 画出相图；
2) 求稳定化合物的组成；
0
0.10 0.19 0.46 0.55 0.65 0.79 0.90 610
514 514
700 514
721 721
650 466
466 466
725 466
1 843
651 514
3) 将wB?0.40的混合物700 g 熔化后，冷却至514℃前所得到的固体最多是多少？ 40. 苯和萘的熔点分别为5.5℃和79.9℃，摩尔熔化热分别为9.837kJ?mol和
-119.08kJ?mol-1，苯和萘可形成低共熔混合物的固相完全不互溶系统，求出该系统的低
共熔点的组成和温度，并给出相图草图（设溶液是理想的）。
41. A和B可形成理想液态混合物，在80℃，有A与B 构成的理想混合气体，其组成为yB，
在此温度下，等温压缩到p总1?66.65kPa时，出现第一滴液滴，其液相组成
xB1?0.333，继续压缩到p总2?75.0kP，a刚好全部液化，最后一气泡的组成yB2?0.667。
1) 求在80℃时，纯A与纯B的饱和蒸气压与最初的理想混合气体的组成。
2) 根据以上数据，画出80℃时A与B的压力-组成示意图，并标出各区域的相态与自由度数。
42. 有两种物质A、B，其熔点分别为80℃、150℃,能形成稳定化合物AB（熔点为100℃)
及不稳定化合物AB3，AB3于110℃时分解，得到固体B及含B为0.68（摩尔分数，下同）的液态混合物。已知该系统有两个最低共熔点(0.18，70℃)，(0.54，96℃)。 1) 2)
试画出该系统相图的大致形状；
有1mol（含xB=0.80）的混合物冷却，问首先析出的物质是什么？最多可得到多少
该物质？
35