⑵ 由于在酸性介质中处于中间价态的Cl2 ?＋
－
Θ右
HClO ＋ H ＋ Cl ＝ Cl2 ＋ H2O
lg K＝
Θ
Θ
1.63?1.36＝4.57
0.0591 K＝3.7×104
6．酸性介质中KBrO3氧化KI的反应 ：
6 KBrO3 ＋ 5 KI ＋ 3 H2SO4 ＝ 3 Br2 ＋ 5 KIO3 ＋ 3 K2SO4 ＋ 3 H2O
6 mol 5 mol 3 mol 5 mol (假定KBrO3和KI各6 mol) 剩余1 mol 将和 1 / 5 mol KIO3 作用生成 3 / 5 mol I2 KIO3 ＋ 5 KI ＋ 3 H2SO4 ＝ 3 I2 ＋ 3 K2SO4 ＋ 3 H2O 1 / 5 mol 1 mol 3 / 5 mol
可见反应结果将生成Br2 、I2 、KIO3 ，它们的物质的量比为 3 ∶ 3 / 5 ∶ 24 / 5 。
7．根据题意所发生反应的离子方程式如下 ：
－－＋
2 IO3 ＋ 10 I ＋ 12 H ＝ 6 I2 ＋ 6 H2O
Cu2 ＋ 2 I ＝ CuI ＋
＋
－－
－
1I2 2－
I2 ＋ 2 S2O32 ＝ 2 I ＋ S4O62
从上面反应式可知 ：1 mol Cu (IO3)3 和足量的KI反应 ，可生成6.5 mol I2 ，而1 mol I2 可以与2 mol Na2S2O3 反应 ，则1 mol Cu (IO3)3 将需要13 mol Na2S2O3 进行滴定 。
＋－Θ－
在水中 Cu (IO3)3 Cu2 ＋ 2 IO3 Ksp＝ 1.1×107 [Cu2]＝[Cu (IO3)3]＝3.0×10 需要Na2S2O3 物质的量 ：
＋
－3
(mol·L1)
－
3.0×103×
－
100－
×13 ＝ 3.9×103 (mol) 1000－
需要0.11 mol·L1 的Na2S2O3 溶液的体积 ：
3.9?10?3 V＝＝0.0355 (L) 或 35.5 (ml)
0.11 8．先写出在酸性介质中相应的电极反应式 ：
＋－－
HBrO ＋ H ＋ 2 e ＝ Br ＋ H2O Θ
根据题意写出计算?(HBrO / Br)的能斯特方程式 ：
－
?Θ
(HBrO / Br)＝?(BrO / Br
－
－
Θ
－
[BrO?]0.0591) ＋ lg
[Br?][OH?]22－
－
由于是酸性条件下 ，所以 [OH]＝1.0×1014 (mol·L1)
－－
而 [Br]＝[HBrO]＝1.0 (mol·L1) (即处于标准态下)
－
[BrO]应由HBrO的离解平衡计算 ：
－
[H?][BrO?]Θ
＝KaHBrO
[HBrO] [BrO]＝Ka ?Θ
－
Θ
HBrO＝2.51×10
－9
，将有关数据代入计算式中 ：
(HBrO / Br
－
2.51?10?90.0591)＝0.758 ＋ lg ＝1.331 (v) ?142(1.0?10)2
9．根据题意 ，设开始时KClO3为 x g ，由于MnO2的质量不变 ，所以固体物减少的质量
即是氧气的量(5.36－3.76) g ，
分解反应式如下 ，并列出相应关系 ：
2?? 2 KCl ＋ 3 O2 2 KClO3 ??MnO 2×122.5 3×32
x (5.36－3.76) 2×122.5×(5.36－3.76) ＝ 3×32×x 解得 x＝4.08 (g)
10．按题意是由酸性介质的标准电极电势计算碱性介质中的标准电极电势 。 先写出酸性介质中电极电势的能斯特方程 ：
0.0591[CiO3?][H?]6?A ＝?A ＋ lg ?1/25(pCl2/p)
Θ
碱性介质的标准态下 ，[H]＝1.0×10 则 ?B ＝?A ＝1.47 ＋
Θ
＋－14
(mol·L1) ，其它物种均为标准态 。
－
0.0591－
lg (1.0×1014)6 ＝0.477 (v) 5
－－
11．⑴ 发生的反应为 Br2 ＋ 2 I ＝ 2 Br ＋ I2
－－
⑵ Pt │ I2 (s) ，I(c1) ║ Br(c1) ，Br2( l ) │Pt
n(?(??)??(??))2?(1.09?0.54)nE? ⑶ lg K＝＝＝＝18.61
0.05910.05910.0591Θ
K＝4.1×1018
ΘΘ－
ΔrGm ＝ －n F E ＝－2×96.485×(1.09－0.54)＝－106 (kJ · mol1)
－－－－
12．欲达Cl、Br离子分离目的 ，经分离后的溶液中 ，[Cl]和[Br]的比值应不小于500倍。 AgCl在氨水中的溶解 ：
＋－
AgCl (s) ＋ 2 NH3 (aq) ＝ Ag(NH3)2(aq) ＋ Cl(aq) ①
ΘΘ
K1＝KspAgCl×K稳Ag (NH3)2
Θ
＋
AgBr在氨水中的溶解 ：
＋－
AgBr (s) ＋ 2 NH3 (aq) ＝ Ag(NH3)2(aq) ＋ Br(aq) ②
ΘΘ
K2＝KspAgBr×K稳Ag (NH3)2
＋
① － ② AgCl (s) ＋ Br(aq) ＝ AgBr (s) ＋ Cl(aq) ③
－－
KspAgClK1 K3＝＝
K2KspAgBr[Cl?]1.77?10?10 即 ＝＝331 <500
[Br?]5.35?10?13 计算结果表明 ，不能用上述方法分离Cl和Br离子 。
13．发生的反应为 ：
NaCl ＋ AgNO3 ＝ AgCl↓＋ NaNO3 NaBr ＋ AgNO3 ＝ AgBr↓＋ NaNO3 2 AgBr ＋ Cl2 ＝ 2 AgCl ＋ Br2 设样品中含有NaCl x g ，NaBr y g ，则有 x－
－
MAgClMNaClMAgClMNaCl ＋ yMAgBrMNaBrMAgClMNaBr＝0.526
x ＋ y＝0.426
143.3187.8 ＋ y＝0.526 58.45102.9143.3143.3 x ＋ y＝0.426
58.45102.9 2.452 x ＋ 1.825 y ＝ 0.526 2.451 x ＋ 1.393 y ＝ 0.426 解得 x ＝ 0.0423 (g) y ＝ 0.231 (g)
0.0423 则它们的百分含量分别为 ：NaCl ×100％＝4.23％
1.0000.231 NaBr ×100％＝23.1％
1.000 x
14．因为 ?Θ
(Fe3+ / Fe2)＝0.771 v > ?(I2 / I)＝0.535 v
＋
－
Θ
，
所以Fe3离子可以被I离子还原为Fe2离子，并生成I2 ：
＋－＋
2 Fe3 ＋ 2 I ＝ 2 Fe2 ＋ I2
＋
－
＋
但是 ，在含Fe3离子的溶液中加入氟化钠溶液 ，由于FeF52配离子的生成 ，大大降低
＋
了Fe3离子的浓度 ，使?(Fe3+ / Fe2)电势大大降低 ：
＋
－
＋
[FeF52?]Θ15
＝K稳FeF52＝5.9×10 3??5[Fe][F]－
假定开始时[Fe3]＝1.0 mol·L1 ，平衡时 [F]＝0.10 mol·L1 ，
＋
－
－
－
则 [Fe3]＝
＋
1.0－11－1
＝1.7×10 (mol·L)
(0.1)5?5.9?1015
3+
2＋
?(FeF5
2－
/ Fe)＝?(Fe/ Fe)＝?(Fe / Fe
2＋
3+
Θ
2＋
[Fe3?]－12＋
) ＋ 0.0591 lg 假定[Fe]＝1.0 mol·L 2?
[Fe]
－11
＝0.771 ＋ 0.0591 lg 1.7×10 ＝0.13 (v) 此时 ?(FeF52
－
＋
，溶液中的Fe3离子不能氧化I离子 。
＋
－
/ Fe2)＝0.13 v < ?(I2 / I)＝0.535 v
－
Θ
15．根据题意 ，所发生的反应如下 ：
－－＋
IO3 ＋ 5 I ＋ 6 H ＝ 3 I2 ＋ 3 H2O I2 ＋ 2 Na2S2O3 ＝ 2 NaI ＋ Na2S4O6
由反应式可推断反应中有关物质的物质的量之比为 ：
－
IO3 ∶ I2 ∶ Na2S2O3 ＝ 1∶3∶6 滴定中用去硫代硫酸钠0.0096 mol ，
所以与后面加入的KI作用的KIO3 的物质的量为 0.0096÷6＝0.0016 (mol) 而与试样碘化钾作用的KIO3 的物质的量为 0.002 － 0.0016 ＝ 0.0004 (mol)
因为1 mol KIO3 能与5 mol KI作用 ，所以与0.0004 mol KIO3 作用的试样中的碘化物
为 ：0.0004×5 ＝ 0.002 (mol)
该碘化物的摩尔质量为 ：
16．从电离常数比较可知 ：H2CO3的Ka1> HClO 的Ka ，根据强酸可从弱酸的盐中顶替
Θ
Θ
0.332－
＝166 (g · mol1) 0.002出弱酸的原理 ，应可以发生如下反应 ：
－－
ClO ＋ H2CO3 ＝ HClO ＋ HCO3
[HClO][HCO3?][HClO][HCO3?][H?]该反应的平衡常数 Kc＝＝×
[ClO?][H2CO3][ClO?][H2CO3][H?]＝
Ka1H2CO3KaHClO4.30?10?7＝＝14.6 ?82.95?10