1、配制高氯酸冰醋酸溶液时，不能将醋酐直接加入高氯酸中，应先用冰醋酸将高氯酸稀释后再缓缓加入醋酐。
2、使用的仪器应予先洗净烘干。
3、高氯酸、冰醋酸均能腐蚀皮肤、刺激粘膜，应注意防护。 4、冰醋酸有挥发性，故标准溶液应置棕色瓶中密闭保存。
5、高氯酸标准溶液的体积，随室温变化而改变。因此在标定时及样品测定时代室温均应注意，必要时应修正标准溶液的浓度。
6、结晶紫为指示剂，其终点变化为紫→蓝紫→纯蓝。应正确观察终点的颜色，必要时可采用空白对照或电位法对照。
五、思考题
1、向高氯酸冰醋酸溶液中加入到醋酐量应如何计算？为什么醋酐不能直接加入高氯酸溶液中？
2、为什么邻苯二甲酸氢钾，既可标定碱（NaOH）又可标定酸（HClO4的冰醋酸溶液）？
3、做空白试验的目的？怎么做空白试验？
六、参考资料
1、于如霞主编 分析化学实验 中国医药科技出版社 出版1988；12.第二版，32～34 2、中国药典 1990年版二部 附录180～181.
试验九 水杨酸钠的含量测定
一、 目的与要求
1、掌握有机酸碱金属盐的非水滴定方法
2、掌握结晶紫指示剂的滴定终点的颜色变化。
二、方法提要
水杨酸钠是有机酸的碱金属盐，在水溶液中碱性较弱，不能直接进行酸碱滴定。但是可以选择适当的溶剂，使其碱性增强，再用高氯酸标准溶液进行滴定。其滴定反应为：
C7H5O3Na＋HAc=C7H5O3H＋Acˉ＋Na+
HCLO4＋HAc=H2Ac+＋CLO4ˉ
H2Ac+＋Ac=2HAc
总反应：HCLO4＋C7H5O3Na＝C7H5O3H＋CLO4ˉ＋Na+反应在醋酸—冰醋酸混合溶剂中进行，以增强水杨酸钠的碱度，用结晶紫为指示剂，用高氯酸标准溶液滴定到蓝绿色。
三、操作步骤
精密称取在105℃干燥的水杨酸钠约0.13g于50ml干燥的锥形瓶中，加醋酐—冰醋酸（1：4）混合溶剂10ml使溶解，加结晶紫指示剂1滴，用高氯酸标准溶液（0.1 mol/L）滴定至蓝绿色。滴定结果用空白试验校正。 结果的计算：
四、注意事项
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1、使用仪器均需预先洗净干燥。
2、注意测定时的室温，若与标定时室温相差较大时，（一般±2℃以上）需加以校正。 3、注意节约使用有机溶剂。
五、思考题
1、在非水酸碱滴定中，若容器或试剂含有微量水分，对测定结果各有什么影响？ 2、若标定时和样品测定时的室温相差较大，标准溶液的浓度应如何校正？ 3、若试样为苯甲酸钠，在本实验条件下能否进行测定？为什么？
六、参考资料
1、孙谨等编著 非水滴定（下册） 1022～1023
2、于如霞主编 分析化学实验 33～34
3、中国药科大学分析化学教研室编写 分析化学实验 28～30
第四章 沉淀滴定法
试验十 硝酸银标准溶液的配制与标定
一、目的与要求
1、掌握硝酸银标准溶液，用吸附指示剂（荧光黄指示剂）法标定的原理及方法 2、掌握用“比较法”确定标准溶液浓度的方法及铁铵矾指示剂的应用。
二、方法提要
采用吸附指示剂法，标定硝酸银溶液的浓度时，为了使AgCl保持较强的吸附能力，应使沉淀保持胶体状态。为此，可将溶液适当稀释，并加入糊精溶液以保护胶体。
用基准NaCl标定AgNO3溶液，以荧光黄为指示剂，终点时胶体溶液由黄绿色转变为微红色，其变化过程如下：
终点前 溶液中CL过剩（AgCl）CLˉ M+ 终点时 溶液中Ag+过剩（AgCl）CLˉ Xˉ 此时溶液中（AgCl）Ag+吸附FIˉ→（AgCl）Ag+2FI 微红色
若再用上述硝酸银标准溶液，与NH4SCN溶液进行定量的比较，也测定NH4SCN溶液的浓度（比较法）时，可以用铁铵矾指示剂来确定终点。在滴定过程中，为了防止Fe3+的水解，故在滴定液中加入HNO3溶液维持酸性环境。其反应如下：
【公式】
终点前 Ag+＋SCNˉ→AgSCN↓
终点时 Fe＋SCNˉ→Fe（SCN）↓ 淡棕红色
3+
2+
ˉ
三、操作步骤
（一）标准溶液的配制
1、AgNO3溶液（0.1mol/L）的配制 取AgNO317.5g置250mol烧杯中，加蒸馏水100ml使溶解，然后移入棕色磨口瓶中，加蒸馏水稀释至1000ml，充分摇匀，密塞。
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2、NH4SCN溶液（0.1mol/L）的配制 取NH4SCN8g置250mol烧杯中，加蒸馏水100ml，使溶解然后移入磨口瓶中，加蒸馏水稀释至1000ml，摇匀。
（二）标准溶液的标定
1、AgNO3标准溶液的标定 取在110℃干燥至恒重的基准NaCl约0.13g，精密称定，置于250ml锥形瓶中，加蒸馏水50ml使溶解，再加糊精（1→50）2ml与荧光指示剂8滴，用AgNO3标准溶液（0.1mol/L）滴定至浑浊液由黄绿色转变至微红色，即为终点。
2、NH4SCN标准溶液（0.1mol/L）的标定（比较法） 精密量取AgNO3标准溶液（0.1mol/L）20ml，置锥形瓶中，加蒸馏水20ml，HNO3（6mol/L）2ml、铁铵矾指示剂2ml，用NH4SCN溶液滴定呈淡棕红色，剧烈振摇后仍不褪色即为终点。
溶液浓度的计算：
四、思考题
1、用荧光黄为指示剂，标定AgNO3标准溶液时，为什么要加入糊精溶液？
2、按指示终点的方法不同，硝酸银标准溶液的标定有几种方法？各种方法在什么条件下进行？
3、AgNO3标准溶液与NH4SCN溶液用比较法确定浓度时，为什么在终点时需剧烈振摇？
试验十一 氯化铵的含量测定
一、目的与要求
掌握铬酸钾指示剂法（Mohr法）。正确判断K2CrO4作指示剂的滴定终点。
二、方法提要
NH4Cl的测定采用Mohr法。是根据分步沉淀的原理，溶解度小的AgCl先沉淀，溶解度大的Ag2CrO4后沉淀。适当控制K2CrO4指示剂浓度使AgCl恰好完全沉淀后立即出现砖红色Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。其反应如下：
【公式】
终点前 Ag+＋CLˉ→AgCL↓
终点时 2Ag+＋CrO42ˉ→AgCrO4↓ 砖红色
三、操作步骤
取NH4Cl约0.42-0.44g，精密称定，置100ml容量瓶中，加水适量，振摇，使溶解后，再用水稀释至刻度，摇匀。精密量取20ml，加铬酸钾指示剂数滴，用AgNO3标准溶液（0.1mol/L）滴定至恰好混悬液微呈砖红色，即为终点。
样品总NH4Cl百分含量的计算：
四、思考题
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1、NH4Cl的含量测定能否用吸附指示剂法或者铁铵矾指示剂法？为什么？ 2、在用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl含量时，应注意哪些关键操作？
第五章络合滴定法
实验十二 EDTA标准溶液（0.05mol/L）的配制与标定
一、目的与要求
掌握EDTA标准溶液配制和标定的方法。
二、方法提要
EDTA标准溶液常用乙二胺四乙酸的二钠盐（EDTA22Na22H2O=392.28）配制。EDTA22Na22H2O是白色结晶粉末，可以制成基准物质，但一般不直接用EDTA配制标准溶液，而是先配制成大致浓度的溶液，然后以MgSO427H2O为基准物来标定其浓度。滴定
是在pH≈10的条件下进行的，铬黑T为 指示剂，终点由紫红色变为纯蓝色。滴定过程中的反应为：
Zn2+＋HIn2ˉ= ZnInˉ＋H﹢ Zn2+＋H22ˉ= ZnY2ˉ＋2H﹢
终点时：
ZnIn＋H2 Y= ZnY＋HIn＋H 紫红色 纯蓝色
ˉ
2ˉ
2ˉ
2ˉ
﹢
三、操作步骤
1、EDTA标准溶液（0.05mol/L）的配制：取EDTA22Na22H2O约9.5g，加蒸馏水500ml使溶解，摇匀，贮存在硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中。
2、EDTA标准溶液（0.05mol/L）的标定：精密称取已在800℃灼烧至恒重的基准物ZnO约0.12g，加稀HCl3ml使溶解，加蒸馏水25ml和甲基红（0.025→100）的乙醇液1滴，滴加氨试液至溶液呈微黄色。再加蒸馏水25ml，NH32H2O—NH4Cl缓冲液（pH10.0）10ml和铬黑T指示剂少量，用EDTA液（0.05mol/L）滴定至溶液自紫红色转变为纯蓝色，即为终点。
四、注意事项
1、EDTA22Na22H2O在水中溶解较慢，可加热使溶解或放置过夜。
2、贮存EDTA溶液应选用硬质玻璃瓶，如用聚乙烯瓶贮存更好。避免与橡皮塞、橡皮管的接触。
五、思考题
1、为什么在滴定时要加NH32H2O—NH4Cl缓冲液？
2、为什么ZnO溶解后要加甲基红指示剂并用氨试液调节至微黄色？
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