分析化学实验指导新版 下载本文

1、配制高氯酸冰醋酸溶液时,不能将醋酐直接加入高氯酸中,应先用冰醋酸将高氯酸稀释后再缓缓加入醋酐。

2、使用的仪器应予先洗净烘干。

3、高氯酸、冰醋酸均能腐蚀皮肤、刺激粘膜,应注意防护。 4、冰醋酸有挥发性,故标准溶液应置棕色瓶中密闭保存。

5、高氯酸标准溶液的体积,随室温变化而改变。因此在标定时及样品测定时代室温均应注意,必要时应修正标准溶液的浓度。

6、结晶紫为指示剂,其终点变化为紫→蓝紫→纯蓝。应正确观察终点的颜色,必要时可采用空白对照或电位法对照。

五、思考题

1、向高氯酸冰醋酸溶液中加入到醋酐量应如何计算?为什么醋酐不能直接加入高氯酸溶液中?

2、为什么邻苯二甲酸氢钾,既可标定碱(NaOH)又可标定酸(HClO4的冰醋酸溶液)?

3、做空白试验的目的?怎么做空白试验?

六、参考资料

1、于如霞主编 分析化学实验 中国医药科技出版社 出版1988;12.第二版,32~34 2、中国药典 1990年版二部 附录180~181.

试验九 水杨酸钠的含量测定

一、 目的与要求

1、掌握有机酸碱金属盐的非水滴定方法

2、掌握结晶紫指示剂的滴定终点的颜色变化。

二、方法提要

水杨酸钠是有机酸的碱金属盐,在水溶液中碱性较弱,不能直接进行酸碱滴定。但是可以选择适当的溶剂,使其碱性增强,再用高氯酸标准溶液进行滴定。其滴定反应为:

C7H5O3Na+HAc=C7H5O3H+Acˉ+Na+

HCLO4+HAc=H2Ac++CLO4ˉ

H2Ac++Ac=2HAc

总反应:HCLO4+C7H5O3Na=C7H5O3H+CLO4ˉ+Na+反应在醋酸—冰醋酸混合溶剂中进行,以增强水杨酸钠的碱度,用结晶紫为指示剂,用高氯酸标准溶液滴定到蓝绿色。

三、操作步骤

精密称取在105℃干燥的水杨酸钠约0.13g于50ml干燥的锥形瓶中,加醋酐—冰醋酸(1:4)混合溶剂10ml使溶解,加结晶紫指示剂1滴,用高氯酸标准溶液(0.1 mol/L)滴定至蓝绿色。滴定结果用空白试验校正。 结果的计算:

四、注意事项

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1、使用仪器均需预先洗净干燥。

2、注意测定时的室温,若与标定时室温相差较大时,(一般±2℃以上)需加以校正。 3、注意节约使用有机溶剂。

五、思考题

1、在非水酸碱滴定中,若容器或试剂含有微量水分,对测定结果各有什么影响? 2、若标定时和样品测定时的室温相差较大,标准溶液的浓度应如何校正? 3、若试样为苯甲酸钠,在本实验条件下能否进行测定?为什么?

六、参考资料

1、孙谨等编著 非水滴定(下册) 1022~1023

2、于如霞主编 分析化学实验 33~34

3、中国药科大学分析化学教研室编写 分析化学实验 28~30

第四章 沉淀滴定法

试验十 硝酸银标准溶液的配制与标定

一、目的与要求

1、掌握硝酸银标准溶液,用吸附指示剂(荧光黄指示剂)法标定的原理及方法 2、掌握用“比较法”确定标准溶液浓度的方法及铁铵矾指示剂的应用。

二、方法提要

采用吸附指示剂法,标定硝酸银溶液的浓度时,为了使AgCl保持较强的吸附能力,应使沉淀保持胶体状态。为此,可将溶液适当稀释,并加入糊精溶液以保护胶体。

用基准NaCl标定AgNO3溶液,以荧光黄为指示剂,终点时胶体溶液由黄绿色转变为微红色,其变化过程如下:

终点前 溶液中CL过剩(AgCl)CLˉ M+ 终点时 溶液中Ag+过剩(AgCl)CLˉ Xˉ 此时溶液中(AgCl)Ag+吸附FIˉ→(AgCl)Ag+2FI 微红色

若再用上述硝酸银标准溶液,与NH4SCN溶液进行定量的比较,也测定NH4SCN溶液的浓度(比较法)时,可以用铁铵矾指示剂来确定终点。在滴定过程中,为了防止Fe3+的水解,故在滴定液中加入HNO3溶液维持酸性环境。其反应如下:

【公式】

终点前 Ag++SCNˉ→AgSCN↓

终点时 Fe+SCNˉ→Fe(SCN)↓ 淡棕红色

3+

2+

ˉ

三、操作步骤

(一)标准溶液的配制

1、AgNO3溶液(0.1mol/L)的配制 取AgNO317.5g置250mol烧杯中,加蒸馏水100ml使溶解,然后移入棕色磨口瓶中,加蒸馏水稀释至1000ml,充分摇匀,密塞。

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2、NH4SCN溶液(0.1mol/L)的配制 取NH4SCN8g置250mol烧杯中,加蒸馏水100ml,使溶解然后移入磨口瓶中,加蒸馏水稀释至1000ml,摇匀。

(二)标准溶液的标定

1、AgNO3标准溶液的标定 取在110℃干燥至恒重的基准NaCl约0.13g,精密称定,置于250ml锥形瓶中,加蒸馏水50ml使溶解,再加糊精(1→50)2ml与荧光指示剂8滴,用AgNO3标准溶液(0.1mol/L)滴定至浑浊液由黄绿色转变至微红色,即为终点。

2、NH4SCN标准溶液(0.1mol/L)的标定(比较法) 精密量取AgNO3标准溶液(0.1mol/L)20ml,置锥形瓶中,加蒸馏水20ml,HNO3(6mol/L)2ml、铁铵矾指示剂2ml,用NH4SCN溶液滴定呈淡棕红色,剧烈振摇后仍不褪色即为终点。

溶液浓度的计算:

四、思考题

1、用荧光黄为指示剂,标定AgNO3标准溶液时,为什么要加入糊精溶液?

2、按指示终点的方法不同,硝酸银标准溶液的标定有几种方法?各种方法在什么条件下进行?

3、AgNO3标准溶液与NH4SCN溶液用比较法确定浓度时,为什么在终点时需剧烈振摇?

试验十一 氯化铵的含量测定

一、目的与要求

掌握铬酸钾指示剂法(Mohr法)。正确判断K2CrO4作指示剂的滴定终点。

二、方法提要

NH4Cl的测定采用Mohr法。是根据分步沉淀的原理,溶解度小的AgCl先沉淀,溶解度大的Ag2CrO4后沉淀。适当控制K2CrO4指示剂浓度使AgCl恰好完全沉淀后立即出现砖红色Ag2CrO4沉淀,指示滴定终点的到达。其反应如下:

【公式】

终点前 Ag++CLˉ→AgCL↓

终点时 2Ag++CrO42ˉ→AgCrO4↓ 砖红色

三、操作步骤

取NH4Cl约0.42-0.44g,精密称定,置100ml容量瓶中,加水适量,振摇,使溶解后,再用水稀释至刻度,摇匀。精密量取20ml,加铬酸钾指示剂数滴,用AgNO3标准溶液(0.1mol/L)滴定至恰好混悬液微呈砖红色,即为终点。

样品总NH4Cl百分含量的计算:

四、思考题

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1、NH4Cl的含量测定能否用吸附指示剂法或者铁铵矾指示剂法?为什么? 2、在用铬酸钾指示剂法测定NH4Cl含量时,应注意哪些关键操作?

第五章络合滴定法

实验十二 EDTA标准溶液(0.05mol/L)的配制与标定

一、目的与要求

掌握EDTA标准溶液配制和标定的方法。

二、方法提要

EDTA标准溶液常用乙二胺四乙酸的二钠盐(EDTA22Na22H2O=392.28)配制。EDTA22Na22H2O是白色结晶粉末,可以制成基准物质,但一般不直接用EDTA配制标准溶液,而是先配制成大致浓度的溶液,然后以MgSO427H2O为基准物来标定其浓度。滴定

是在pH≈10的条件下进行的,铬黑T为 指示剂,终点由紫红色变为纯蓝色。滴定过程中的反应为:

Zn2++HIn2ˉ= ZnInˉ+H﹢ Zn2++H22ˉ= ZnY2ˉ+2H﹢

终点时:

ZnIn+H2 Y= ZnY+HIn+H 紫红色 纯蓝色

ˉ

三、操作步骤

1、EDTA标准溶液(0.05mol/L)的配制:取EDTA22Na22H2O约9.5g,加蒸馏水500ml使溶解,摇匀,贮存在硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中。

2、EDTA标准溶液(0.05mol/L)的标定:精密称取已在800℃灼烧至恒重的基准物ZnO约0.12g,加稀HCl3ml使溶解,加蒸馏水25ml和甲基红(0.025→100)的乙醇液1滴,滴加氨试液至溶液呈微黄色。再加蒸馏水25ml,NH32H2O—NH4Cl缓冲液(pH10.0)10ml和铬黑T指示剂少量,用EDTA液(0.05mol/L)滴定至溶液自紫红色转变为纯蓝色,即为终点。

四、注意事项

1、EDTA22Na22H2O在水中溶解较慢,可加热使溶解或放置过夜。

2、贮存EDTA溶液应选用硬质玻璃瓶,如用聚乙烯瓶贮存更好。避免与橡皮塞、橡皮管的接触。

五、思考题

1、为什么在滴定时要加NH32H2O—NH4Cl缓冲液?

2、为什么ZnO溶解后要加甲基红指示剂并用氨试液调节至微黄色?

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