【答案】 (1). ds (2). [Ar]3d8 (3). N (4). 平面三角形 (5). 1 (6). 2 (7). CO中断裂第一个π键的键能比N2的第一个π键的键能小很多,CO的第一个π键容易断 (8). sp3 (9). 电负性:C
99.5?1030 <O,C对孤电子对的吸引力较弱,更容易给出孤电子对 (10). 4 (11). 342ρa【解析】
【详解】(1)Cu位于周期表中第4周期第ⅠB族,为ds区元素;Cu的核外电子排布式为[Ar]3d104s1,变成Cu3+需失去3个电子,从最外层开始失去,所以Cu3+的核外电子排布为[Ar]3d8;
(2)同周期主族元素,随着原子序数增大,第一电离能呈增大的趋势,但第ⅡA族和第ⅤA族元素反常,则C、N、O三种原子中的第一电离能最大的是N;VP=BP+LP=3+对于NO3,根据VSEPR理论,则其空间构型为平面三角形;
(3)①据N2分子的结构N≡N可知,分子中包含1个σ键、2个π键,故答案为:1;2; ②CO中C≡O→C=O,放出:1071kJ/mol-803kJ/mol=268kJ/mol,N2中N≡N→N=N,放出:
946kJ/mol-418kJ/mol=528kJ/mol,由此可知反应中,CO中第一个π键的键能比N2的小很多,CO的第一个键容易断;
(4)①根据图中,氯原子形成了四条共价键,即有四条杂化轨道,杂化类型为sp3;
②C的电负性小于O,对孤电子对吸引能力弱,给出电子对更容易,CO作配体时,配位原子是C而不是O; (5)图示晶胞中不能观察到完成的Cu+的成键,但根据Cl原子的成键情况判断Cu+的情况,图中观察到每个Cl原子周围有4个Cu+距离最近,因CuCl中离子个数比为1:1,故距离每个Cu+最近的Cl-的个数是4个;若晶体中Cl-呈立方面心最密堆积方式排列,Cl-的半径为a pm,则晶胞棱长为4a×
?5?2?3?1=3,
22×10-10 cm,故晶2胞体积为(4a×
2-×1010cm)3,晶胞中Cl原子数目为4,CuCl中离子个数比为1:1,故Cu原子数目为4,24??64?35.5?2-1033g/mol,整理得:则(4a××10cm)×ρg/cm=
NA2NA?4??64+35.5???2-104a??10??ρ2??399.5?1030-1mol?mol42ρa3。
-112.有机物J是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体,它的一种合成路线如图:
回答下列问题:
(1)反应④的反应类型是______;J中官能团名称是______。 (2)不用甲苯与氯气在光照条件下反应得到B物质的原因是______。
(3)根据流程中信息,在反应⑥的条件下,CH2(COOC2H5)2与足量CH3CH2CH2I充分反应生成的有机产物结构简式为______。 (4)反应⑨的化学方程式为:
其中产物X的结构简式是______。
(5)写出符合下列条件的I的同分异构体______。
①能发生银镜反应,但不能发生水解反应;②苯环上一氯取代物只有一种;③核磁共振氢谱有4组峰。 (6)根据流程中的信息,写出以
、CH3OH为有机原料合成
的合成路线。_______
【答案】 (1). 取代反应 (2). 酯基、溴原子 (3). 在光照条件下氯气与甲苯反应选择性差,得到的
B物质中副产物多 (4).
的
(5). HOCH2CH2OH (6).
、 (7).
【解析】 【分析】 A为
,B为
,由合成流程结合生成C
条件及图中转化关系可知,C为,酸和醇发生酯化反应,生成E为:
,酸性条件下水解得到D为:
,E发生取代反应生成F,F与碘甲烷发生取代反应生成G,G取代生成H,H与甲
醇发生酯化反应,生成I,I发生取代反应得到J,同时还生成乙二醇,以此解答。
【详解】(1)由上述分析可知,反应④为酯化反应或取代反应;J中含有官能团为溴原子、酯基, 故答案为:酯化反应(或取代反应);溴原子、酯基;
(2)由于用甲苯与氯气在光照条件下反应,氯气取代甲基的H原子,选择性差,因此得到的B物质中副产物多,
故答案为:在光照条件下氯气与甲苯反应选择性差,得到的B物质中副产物多; (3)反应⑥发生的是取代反应,CH2(COOC2H5)2与足量CH3CH2CH2I充分反应:
(4)I发生取代反应得到J,根据原子守恒可知同时还生成乙二醇;反应⑨的化学方程式为:
的;
,其中产物X的
结构简式为OHCH2CH2OH, 故答案为:OHCH2CH2OH;
(5)能发生银镜反应,说明含有醛基,但不能发生水解反应,则另一个为醚键;苯环上一氯取代物只有一种,说明苯环上只有一种氢原子;核磁共振氢谱有4组峰,说明只有4种氢原子;符合条件的同分异构体为:
、,
故答案为:、;
(6)与NaCN发生取代反应生成,水解生成CH3CH2CH(COOH)CH3,与甲醇
发生酯化反应生成,合成路线为:
。