【解析】
【详解】A．Ag不能与盐酸反应，而Ni能与盐酸反应，因此金属活动性：Ni＞Ag，故A错误； B．c(Ni2+)=0.4mol/L时，Ni2+刚好开始沉淀时溶液中
c?OH??-Ksp[Ni(OH)2]c(Ni2+)2?10?15?mol/L=0.5?10-7mol/L，c(Fe3+)=0.4mol/L时，Fe3+刚好开始沉
0.4?384?10故先产?3mol/L=30.1?10-12mol/L<0.5?10-7mol/L，
0.4淀时溶液中cOH?-??3Ksp[Fe(OH)3]c(Fe3?)生Fe(OH)3沉淀，故B错误；
?14K1?10-9W?mol/L=1?10mol/L，C．溶液pH=5时c(H+)=10-5mol/L，溶液中c?OH???5?c?H?1?10-c(Fe)?3+Ksp[Fe(OH)3]c3(OH?)Ksp[Ni(OH)2]c(OH)2??4?10?38?1?10??93mol/L=4?10?11mol/L，
c(Ni)?2+?2?10?15?1?10??92mol/L=2?103mol/L>0.4mol/L，c(Ni2+)=0.4mol/L，则Ni2+未沉淀，
则lgcNi2+3+???lg0.44?10c?Fe??11?10，故C正确；
D．当溶液呈中性时，c(OH-)=1×10-7mol/L，此时溶液中
c(Ni)?2+Ksp[Ni(OH)2]c(OH)2??2?10?15?1?10??72mol/L=0.2mol/L，故Ni2+未沉淀完全，故D错误；
故答案为：C。
7.25℃时，0.1 mol/L的NH4HCO3溶液pH=7.7。向0.1mol/L的NH4HCO3溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图所示(纵坐标是各粒子的分布系数，即物质的量分数)。根据图象判断，下列说法正确的是
A. NH4HCO3溶液中，水解程度：NH4+＞HCO3-
-B. 开始阶段，HCO3略有增加的主要原因是发生反应：2NH4HCO3+2NaOH＝(NH4)2CO3+Na2CO3+2H2O
C. 由图中数据可知：CO32的水解常数约为5.3×1011 D. 由图中数据可知：NH3?H2O的电离常数约为1.5×10-5 【答案】D 【解析】
【详解】A．25℃时0.1mol/L的NH4HCO3溶液pH=7.7，呈碱性，则NH4HCO3溶液中的水解程度：NH4＜HCO3，故A错误；
B．开始阶段，加入的NaOH后氢氧根离子浓度增大，抑制了HCO3的水解，导致HCO3略有增加，故B错误；
?2-C．根据图示看，pH=9.0时，HCO3、CO3的物质的量分数分别为0.95、0.05，设cCO3???--
+?2-??a，则
-c?HCO3??0.952-a?19a，CO3的水解主要以第一步为主，其水解的离子方程式为：
0.05-3-CO+H2O?HCO+OH，则KhCO+2-3?2-3??-c?HCO3??c?OH-?2-c?CO3?19a?10-5?=1.9?10-4，故C错误；
aD．pH=9.0时，NH4、NH3?H2O的物质的量分数分别为0.6、0.4，设c?NH3?H2O?=x，则
c?NH+4??0.6x=1.5x，NH3?H2O的电离常数0.4-c?NH+4??c?OH?Kb?NH3?H2O??故选：D。
c?NH3?H2O?1.5x?10?5??1.5?10-5，故D正确；
x【点睛】明确图示曲线变化的意义为解答关键，注意掌握盐的水解原理及其影响，C、D为易错点，试题侧重考查学生的分析、理解能力及综合应用能力。
8.磷酸二氢钾(KH2PO4)是一种高效复合肥。工业上以磷精矿[主要成分是Ca3(PO4)2，还含有少量Fe2O3、CaF2等杂质]为原料，生产磷酸二氢钾的流程如图：
已知：①TBP、D2EHPA、TOA都是难溶于水的液态有机物，对萃取特定物质有较强的选择性，常用作萃取剂。
②萃取剂TBP对H3PO4和Fe3+有较强的萃取作用，但对Ca2+有一定的萃取作用。
③萃取剂D2EHPA仅对Fe3有较强的萃取作用。 回答下列问题：
(1)“制酸”过程中生成磷酸的化学方程式为______。 (2)“除氟”时发生反应的化学方程式为______。 (3)“目的1”是______。
(4)“目的2”分离出的有机层中除H3PO4外，还有少量某金属阳离子。去除有机层中该阳离子的方法是用含H2SO4的磷酸洗涤，反应的离子方程式为______。
(5)“反应”时先在磷酸中加入KCl，再加入TOA，TOA的作用是______。
(6)“反应”中，TOA的用量会影响溶液的pH。水溶液中H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的分布分数δ(含磷元素微粒占全部含磷粒子的物质的量分数)随pH的变化如图所示。
+
“反应”中，当pH=______(填选“2.2”、“4.5”、“9.5”或“12.4”)时，停止加入TOA
【答案】 (1). Ca3(PO4)2+6HCl＝3CaCl2+2H3PO4 (2). SiO2+4HF＝SiF4↑+2H2O (3). 除去磷酸中含
2+2-+
有的Fe3 (4). Ca+SO4=CaSO4? (5). 水相中存在KCl+H3PO4?HCl+KH2PO4，加入TOA将
HCl转移到有机层，平衡向正反应方向移动，有利于KH2PO4生成 (6). 4.5 【解析】 【分析】
以磷精矿[主要成分是Ca3(PO4)2，还含有少量Fe2O3、CaF2等杂质]为原料，生产磷酸二氢钾，由流程可知，加盐酸发生Ca3(PO4)2+6HCl＝3CaCl2+2H3PO4、Fe2O3+6HCl＝2FeCl3+3H2O、CaF2+2HCl＝CaCl2+2HF，加入活性二氧化硅发生SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O，D2EHPA仅对Fe3+有较强的萃取作用可除去磷酸中含有的Fe3+，分液取水层加TBP萃取H3PO4，分液取有机层蒸馏分离出磷酸，加入KCl与稀磷酸生成KH2PO4，再加入有机碱-三辛胺(TOA)分离，对水层结晶可得KH2PO4产品，以此来解答。
【详解】(1)“制酸”过程中生成磷酸的化学方程式为Ca3(PO4)2+6HCl＝3CaCl2+2H3PO4； (2)HF能与二氧化硅反应，则“除氟”时发生反应的化学方程式为SiO2+4HF＝SiF4↑+2H2O； (3)由于萃取剂D2EHPA仅对Fe3+有较强萃取作用，因此“目的1”是除去磷酸中含有的Fe3+； (4)“目的2”分离出的有机层中除H3PO4外，还有少量某金属阳离子钙离子。去除有机层中该阳离子的方
2+2-法是用含H2SO4的磷酸洗涤，反应的离子方程式为Ca+SO4=CaSO4?；
。(5)“反应”时先在磷酸中加入KCl，再加入TOA，由于水相中存在KCl+H3PO4?HCl+KH2PO4，加入TOA将HCl转移到有机层，平衡向正反应方向移动，有利于KH2PO4生成；
(6)由图可知，B为产物H2PO4的量，随着pH的增大，H2PO4的量增大，当pH=4.5时，H2PO4最多，pH再生高，不利于H2PO4的生成，故pH=4.5，停止加入TOA。
9.CH4-CO2催化重整时发生反应：CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)，不仅可以得到合成气(CO和H2)，还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题：
(1)某温度下，向1L的密闭容器中充入0.2molCH4与0.1molCO2，发生CH4-CO2催化重整反应，10min时达到平衡，测得平衡混合物中CO(g)的体积分数为20%，则用CH4表示的反应速率为______，CO2的平衡转化率为______。
????
(2)若CO2的平衡转化率(a)与温度(T)、压强(p)的关系如图所示。由图可知：压强p1______p2(选填“＞“、“＜“或“=”)，理由是______。
(3)在一定温度下，向固定容积为2L的密闭容器中充入0.1moCH4与0.1mo1CO2发生CH4-CO2催化重整反应，达平衡时CO2的平衡转化率为50%，则此条件下该反应的平衡常数为K=______；平衡后保持温度不变，0.15molCO2、0.1molCO、0.1molH2，若再充入0.15molCH4、则此时v正______(选填“＞”、“＜”或“=”)v
逆
。
(4)已知：C(s)+2H2(g)＝CH4(g)△H1=-75 kJ?mol-1 C(s)+O2(g)＝CO2(g)△H2=-394 kJ?mol-1
1O2(g)＝CO(g)△H3=-111 kJ?mol-1 2-①催化重整反应CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)的△H=______kJ?mol1。
C(s)+
②反应中催化剂活性会因积碳反应而降低，同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表： △H/(kJ?mol-1) 活化能/(kJ?mol-1) 积碳反应CH4(g)＝C(s)+2H2(g) 75 催化剂X 33 消碳反应CO2(g)+C(s)＝CO(g) 172 91