32. 计算25℃由氧及氢生成水蒸汽的熵变化，已知O2的S是204.8J?mol?K，H2的S是130.5J?mol?K，H2O的S是188.5J?mol?k。
－1
－1
?
－1
－1
－1
?－1－1 ?
33. 正己烷的沸点为68.7℃，在沸点时，汽化热为28.83kJ?mol，若1mol该液体完全汽化成饱和蒸汽时，其熵变化若干？
34. 在一个很大的室内，保持空气在294K，室外的空气在250K时，一小时由壁向外传5058kJ的热量。求：
(1)室内的空气， (2)室外的空气， (3)宇宙三者的熵变化？
35. (1)求1g 0℃的冰熔化成同温度的水时，熵的增量？(其中冰的溶解热为334.4J?g) (2)求1atm下，100℃时1g水蒸发成同温度的水蒸气时熵的增量？(其中水的汽化热为2.253kJ?g)
36. 一定量的理想气体，在一独立的体系中，温度为400K时，作等温可逆膨胀。在此过程中，从热源吸入836J热量，求：
(1)气体的熵变化， (2)热源的熵变化， (3)宇宙的熵变化。 37. 判断下列说法是否正确？为什么？ (1) 自发过程是体系的熵减少的过程；
(2) 在温度、压力不变时，自发过程为只作pV功时的自由能增加的过程； (3) 自发过程是吸热反应的过程。
38. 下列反应是放热反应：CH4(g) + Cl2(g) ? CH3Cl(g) + HCl(g) 试判断哪一个反应方向是自发进行的方向。
39. (1)甲烷和硫化氢的反应是吸热反应：CH4(g) + 2H2S(g) ? CS2(g) + 4H2(g) 升高温度，对反应有什么影响？
(2)氯气和氧气之间的反应是吸热反应：2Cl2(g) + O2(g) ? 2Cl2O(g) 升高温度，对反应有什么影响？
40. 对于298K时的CO2和石墨的反应：CO2(g) + C(石墨) ?H= +172.3kJ?mol ?S= +175.3J?mol?K 试说明：
(1)此反应的?S为正值的理由。
(2)问此反应能否自发进行(用计算来说明)。 (3)试求在什么温度以上，此反应能自发进行。 41. 已知反应(1)、(2)的?G+
－
?298－
?
－1
?
－1
－1
－1
－1
2CO(g)
分别为?G1＝ －142.0kJ?mol，?G2= －113.6kJ?mol
2+
?－1 ?－1
(1) 16H + 2MnO4+ 10Cl (2) Cl2(g) + 2Fe试求下面反应的?G 8H+ MnO4
+
－
?
2+
? 5Cl2(g) + 2Mn+ 2Cl
－
+ 8H2O(l)
? 2Fe
3+
+ 5Fe
2+
? 5Fe
3+
+ Mn
2+
+ 4H2O(l)
9
42. 已知：H2O2(l)：?Gf
?
= －118.0kJ?mol
－1
H2O(l)：?Gf= －236.4kJ?mol求下面反应的标准自由能的变化 H2O2(l)＝H2O(l)＋1/2O2(g) 43. 已知：
?
CH4(g) O2(g) CO2(g) H2O(l)
?H －74.82 － －392.9 －285.5 (kJ?mol) S 186.01 49.0 51.06 16.75 (J?mol?K) 试求下面反应的标准自由能的变化?G 44. 已知：CH3OH(g)：?G CO(g)：?G试求下面反应的?G ?298 ?298k
?298
?298
?
－1
－1
?
－1
－1
CH4(g) + 2O2(g) ? CO2(g) + 2H2O(l)
= ?162.6kJ?mol
－1
= ?135.9kJ?mol
?
?
?
CO(g) + 2H2(g) ? CH3OH(g)
45. 计算下面反应在25℃时的?G、?H、?S。 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) ? HBr(g) 46. 计算下面反应的?G(在25℃时)
2C2H6(g) + 7O2(g) ? 4CO2(g) + 6H2O(l)
47. 已知：Fe3O4的?Hf= ?1.117?10kJ?mol,?Gf= ?1.014?10kJ?mol 计算25℃时下面反应的?G、?H、?S。 Fe3O4(s) + 4H2(g) ? 3Fe(s) + 4H2O(g) 48. 已知： H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) + Cl2(g) H2O(l)
H2O(l) ?G= ?237.13kJ?mol 2HCl(g) + 1/2O2(g) ?G= 38.1 kJ?mol
?
－1
?
－1
?
－1
?
?
?
?
3
－1
?
3
－1
?
H2O(g) ?G= 8.58 kJ?mol
计算HCl(g)在25℃时的标准生成自由能。 49. 由铁矿石生产铁有两种可能途径： (1) Fe2O3(s) + 3C(s) ? 2Fe(s) + 3CO2(g) (2) Fe2O3(s) + 3H2(g) ? 2Fe(s) + 3H2O(g) 上述哪个反应可在较低的温度下进行？
50. 利用298K时的下列数据，估计在1atm下，Fe2O3能用碳来还原的温度。 2C + O2 ＝ 2CO ? rHm= ?221kJ?mol 2Fe + 3/2O2 ＝ Fe2O3 ? rHm= ?820kJ?mol
??
－1 －1
S ?(C)=5.5J?mol－1?K－1 S ?(O2)=205J?mol－1?K－1
10
S ?(Fe2O3)=180J?mol－1?K－1 S ?(Fe)=27J?mol－1?K－1
S(CO)=198J?mol?K
51. 利用问题50中对于反应C＋O2＝2CO所给数据和下列数据 Ti + O2 ＝ TiO2 ?H=－912kJ?mol
?
－1
?
－1
－1
S ?(Ti)=30J?mol－1?K－1 S ?(TiO2)=50.5J?mol－1?K－1
估计反应TiO2 + 2C = Ti + 2CO的温度(以K为单位)
52. 氧化银和氧化铜在室温下是稳定的，但在高温空气中不稳定。试计算在含氧20％（体积）的空气中，Ag2O和CuO发生分解的最低温度。（假设?H和?S不随温度而变化） 53. 计算下列两个反应?H、?G ?
?298
?
?
和?S，并讨论用焦炭还原炼制金属铝的可能性。
?
2Al2O3(S)＋3C(s) == 4Al(s)＋3CO2(g) Al2O3(S)＋3CO(s) == 2Al(s)＋3CO2(g)
54. 写出平衡常数Kc的表达式(由各单质气体生成下面的1mol气体化合物)： (1)NO， (2)HCl， (3)NH3， (4)ClF3， (5)NOCl。 55. 写出下列各可逆反应的平衡常数Kc的表达式 (1) 2NaHCO3(s) (2) CO2(s) (3) (CH3)2CO(l) (4) CS2(l) + 3Cl2(g) 56. 在1120℃时CO2 + H2 2CO2
求：H2 + 1/2O2
Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) CO2(g)
(CH3)2CO(g)
CCl4(l) + S2Cl2(l)
4NaCN(s) + 3CO2(g)
12
(5) 2 Na2CO3(s) + 5C(s) + 2N2(g)
CO + O2之Kp=1.4?10?
H2O的Kp。
CO + H2O之Kp=2
57. 已知：2800K时反应CO + 1/2O2 ? CO2的平衡常数Kp=6.443。 求同温度下，下列反应(1)、(2)的Kp。 (1) 2CO + O2 ? 2CO2 (2) CO2 ? CO + 1/2O2
58. 某气体X2Z在通常的温度下稳定，但当加热时，部分离解成气体Z，假设一气体X2Z样品的最初状态为27℃和1atm，把它放入一固定体积的长颈瓶中，加热到627℃，如果压强增加到4.20atm，问X2Z的离解度为多少？
59. 在550℃，平衡时总压强为1atm，光气COCl2部分离解为CO和Cl2。离解后混合气体每升重0.862g，求光气的离解度？
60. 在800℃到1200℃之间，磷蒸气由P4和P2混合组成。在1000℃和0.200atm下，磷蒸气的密度为0.178g.dm。问在此条件下，P4离解成P2的离解度是多少？
61. 3dm的瓶内装有压强为0.5atm的氯气，再加入0.1mol的PCl5。求在250℃时PCl5的离解度。(PCl5
3
－3
PCl3 + Cl2，当t=250℃时，Kp=1.78)
11
62. 一平衡体系N2O4(g)2NO2(g)。在某温度和1atm时N2O4的离解百分率为50％，
2NO2在25℃时达到平衡后，体
－3
问压强增加至2atm时，N2O4的离解百分率为多少。 63. 设有1.588g的N2O4，按下式进行部分解离N2O4
3
积为0.500dm，总压强维持760mmHg，求25℃时N2O4的离解度？ 64. 在45℃时N2O4(g)
3
2NO2(g)的平衡常数Kc=0.0269。如果2.50?10mol的NO2放
1/2N2(g)+3/2H2(g)的平衡常数Kc=0.395。如果把
入一个0.35dm的长颈瓶中，平衡时，NO2和N2O4的浓度各为多少？ 65. 在600K时，反应NH3(g)
3
1.00gNH3注入1.00dm的容器中，在600K达到平衡，问将会产生多大的压强？
66. COCl2光气在足够高的温度下可以部分分解成气体CO和Cl2。在一实验中，把0.631g的COCl2注入0.472dm的容器中，在900K时产生的总压强为1.872atm。试计算光气的离解百分数？
67. 有一反应：2X + Y ＝ X2Y(X、Y、X2Y都为气体)。现把3molX和3molY放入1dm容器中，平衡时，X2Y为0.6mol，求： (1)平衡时X，Y各为多少摩尔？
(2)平衡常数Kc、Kp(若在100℃达到平衡)。
68. 反应XY2 ＝ X + 2Y中三种皆为理想气体。在体积为10.0dm的容器中，起初XY2有0.40mol，现加入催化剂，使XY2离解。达到平衡时，混合物的压强为1.20atm,温度为300K，求Kp。
69. 反应Fe3O4 + CO ＝ 3FeO(s) + CO2，在温度为600℃时平衡常数Kp为1.15。若混合物原先有1mol的Fe3O4、2mol的CO、0.5mol的FeO和0.3mol的CO2，如果总压是5atm，求平衡时各物质的摩尔数？
70. 在温度为1482.53K，总压为10atm时，蒸气平衡时的质量组成为：Na(g) 71.30%，Na2(g) 28.70%,计算此反应2Na(g)
3
3
3
3
Na2(g)的Kp值。
－3
71. 在250℃时，为要在1dm容器中生成0.1mol?dm的氯气，需通入PCl5若干摩尔？ Kp=1.78
72. 合成氨的原料中，氮和氢的摩尔比为1:3。在400℃和10atm下平衡时，可产生3.85%的NH3(体积百分数)，求： (1)反应N2 + 3H2
2NH3的Kp。
(2)如果要得到5％的NH3，总压需要多少？
(3)如果将混合物的总压增加到50atm，平衡时NH3的体积百分数为多少？
73. 已知下列反应的在不同温度下平衡常数，求正反应是吸热还是放热的，并解释之。
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