物理化学第二章作业及答案 下载本文

R=1,R`=1(NH3(g)和H2S(g)物质的量为1:1), C=N-R-R`=3-1-1=1,P=2,f=C-P+2=1-2+2=1 (2) NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达成平衡;答:NH4HS(s) == NH3(g) + H2S(g) N=3,R=1,R`=0, C=N-R-R`=3-1-0=2,P=2,f=C-P+2=2-2+2=2

(3) NaHCO (s)部分分解为Na2CO3(s)、H2O(g)及CO2(g)达成平衡;答:2NaHCO3(s) == Na2CO3 (s) + H2O(g) + CO2(g) N=4,R=1,R`=1, C=N-R-R`=4-1-1=2,P=3,f=C-P+2=2-3+2=1

(4) CaCO3(s)部分分解为CaO(s)及CO2(g)达成平衡;答: CaCO3(s) == CaO(s) + CO2(g)

N=3,R=1,R`=0, C=N-R-R`=3-1-0=2,P=3,f=C-P+2=2-3+2=1

(5) 蔗糖水溶液与纯水用只允许水透过的半透膜隔开并达成平衡;答:N=2,R=0,R`=0,

C=N-R-R`=2-0-0=2,P=2, f=C-P+2=2-2+2=2

(6) CH4 (g)与H2O(g)反应,部分转化为CO(g)、CO2(g)和H2(g)达成平衡。答:N=5,

CH4(g) + H2O(g) == CO(g) + 3H2(g), CH4(g) + 2H2O(g) == CO2(g) + 4H2(g),

CO+H2O=CO2+H2

上式只有两个是独立的,R=2,或根据R=物种数-元素数=5-3=2 R`=0,C=N-R-R`=5-2-0=3,f=C-P+2=3-1+2=4

[ (1)3,1,1,1,2,1 (2) 3,1,0,2,2,2 (3)4,1,1,2,3,1 (4) 3,1,0,2,3,1 (5)2,0,0,2,2,2 (6) 5,2,0,3,1,4 ] 5 在水、苯和苯甲酸系统中,若任意给定下列条件,系统中最多可有几相共存? (1)等温; (2)等温、水中苯甲酸浓度确定; (3)等温、等压、定苯甲酸浓度。

答:(1) N=3,C=3,f*=C-Pmax+1=3- Pmax+1=0,Pmax = 4 (2) N=3,C=3,f=C-Pmax+1-1=0,Pmax = 3

(3) N=3,C=3,f*=C-Pmax=3- Pmax +1-1-1=0,Pmax = 2

[ (1)4 (2)3 (3)2]

6 .试确定下列系统的自由度数,如果f ≠0,则指出变量的含义。 (1) pO下水与水蒸气达平衡;答: N=1,C=1,f=C-P+1=1-2+1=0

(2) pO下,I2分别溶解在水和CCl4中且达分配平衡,无I2(s)存在;答:N=3,C=3,f=C-P+1=3-2+1=2,

*

*

*

变量可能是温度和I2在某层中浓度。

(3) H2(g),N2(g)和NH3(g)在2×pO下达化学平衡;答:N=3,R=1(3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)),R`=0,

C=N-R-R`=3-1-0=2,P=1,f*=C-P+1=2-1+1=2,变量可能是温度和某物质浓度

(4) pO下,H2SO4水溶液与H2SO4·2H2O(s)达平衡;答:N=3,R=1(H2SO4+H2O= H2SO4·2H2O(s),R`=0,C=N-R-R`=3-1-0=2,P=2,f*=C-P+1=2-2+1=1,变量可能是温度。

(5)在某温度、压力下,ZnO(s)被C还原而达平衡,系统中存在着ZnO(s)、C(s)、Zn(s),CO(g)和CO2(g)。

答:ZnO(s)+C(s)= Zn(s)+CO(g)

2ZnO(s)+C(s)=2 Zn(s)+CO2(g)

N=5,R=2,R`=0,C=N-R-R`=5-2-0=3,P=4,

f=C-P+2=3-4+2=1,变量可能是温度或压力,说明温度和压力不可能同时独立变化。

[ (1) 0 (2)2 (3)2 (4)1 (5)1 ]

7 碳酸钠与水可组成下列几种水合物:Na2CO3·H2O、Na2CO3·7H2O、Na2CO3·10H2O, (1)说明pO下,与碳酸钠水溶液和冰平衡共存的含水盐最多可以有几种?

答:Na2CO3(aq)+H2O(s)= Na2CO3·H2O(s)

Na2CO3(aq)+7H2O(s)= Na2CO3·7H2O(s) Na2CO3(aq)+10H2O(s)= Na2CO3·10H2O(s)

N=5,R=3,R`=0,C=N-R-R`=5-3-0=2,

f=C-Pmax+1=2- Pmax +1=0,Pmax = 3,已有两相,最多含水盐有一种。

(2)在30℃时,可与水蒸气平衡共存的含水盐最多可有几种?

*

Na2CO3·H2O(s) =Na2CO3(s)+H2O(g)

Na2CO3·7H2O(s) =Na2CO3(s)+7H2O(g) Na2CO3·10H2O(s)=Na2CO3(s)+10H2O(g)

N=5,R=3,R`=0,C=N-R-R`=5-3-0=2,

f=C-Pmax+1=2- Pmax +1=0,Pmax = 3,已有一相,最多含水盐有两种。

[ (1) 1 (2)2 ] 8

在任意量的HCl(g)和NH3(g)所组成的系统中,反应HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)达平衡时系统的自由度为多少?

*

答:HCl(g) + NH3(g)== NH4Cl(s)

N=3,R=1,R`=0,C=N-R-R`=3-1-0=2,f=C-P+2=2-2+2=2

[ 2 ]

§2.6 两组分系统的相图 练习

1 二组分液态混合物沸点一组成图中,处于最高或最低恒沸点时的状态,其条件自由度数f *= ? 2 在二组分系统T-x图的两相平衡区,如何区分物系点和对应的相点?如何确定系统的组成和对应的相组成?

3 化学势在解决相平衡及化学平衡上有什么用处?如何解决的?

4 在p =101 325Pa下CH3COOH(A)-C3H6O(B)系统的液、气平衡数据如下: t /℃ xB 118.1 110.0 103.8 93.19 85.8 79.7 74.6 70.2 66.1 62.6 59.2 56.1 0.0 0.05 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.0 yB 0.0 0.162 0.306 0.557 0.725 0.840 0.912 0.947 0.969 0.984 0.993 1.0 根据上述数据描绘该系统的T-x(y)图,并标示各相区。

5 在pO和不同温度下,CH3COCH3(丙酮)和CHCl3系统的液相及平衡气相的组成数据如下

T / K x丙酮 y丙酮 329.1 332.1 335.6 338.1 336.6 334.1 0.00 0.20 0.40 0.65 0.80 1.00 0.00 0.11 0.31 0.65 0.88 1.00 (1)画出此系统的相图。

(2)将x丙酮= 0.50的溶液蒸馏,最初馏出物的组成如何?蒸馏到最后一滴溶液时,溶液组成如何?将之完全分馏,能得到什么产物?

[ y丙酮=0.37 ;x丙酮 = 0.61 ,纯CHCl3和x丙酮 = 0.65的共沸物. ]

6 用热分析法测得间二甲苯(A)-对二甲苯(B)系统的步冷曲线的转折(拐点)温度或停歇点(平台)温度如下:

WB 拐点t /℃ 平台t /℃ 0.0 0.10 0.13 0.70 1.00 -50 -4.0 -47.9 -52.8 -52,8 -52.8 13.3 (1)根据上表数据绘出各条步冷曲线,并根据该组步冷曲线绘出该系统的熔点-组成图; (2)标出图中各相区,计算其自由度数;

(3)若有100kg含w(对二甲苯)=0.70的混合物,用深冷法结晶,问冷到-50℃,能析出多少千克对二甲苯?平衡产率如何?所剩混合物组成如何? [ (3) 64.3kg 0.919 0.16 ]

§2.7 三组分系统的相平衡 练习

1 试用等边三角形表示出A,B,C三组分系统,在图中找出wA=0.40,wB=0.30,其余为C的系统点p。 2 H2O , C2H5OH , C6H6 三液系统的相平衡数据如下表(298.15K) 下层 上层 W (H2O)×100 W (C6H6)×100 W (C2H5OH)×100 3.2 5.0 6.5 13.5 34.0 65.5 1.3 9.2 20.2 30.0 40.0 60.0 80.0 95.0 38.7 50.8 52.3 49.5 44.8 33.9 17.7 4.8 画出该三液系统在298.15K的相图。